Διαφορά μεταξύ των αναθεωρήσεων του «Κυκλοπροπάνιο»

μ
καμία σύνοψη επεξεργασίας
μ
== Ιστορία ==
 
Το κυκλοπροπανιο ανακαλύφθηκε το [[1881], από τον [[Αυγκούστ Φρέουντ]] (''August Freund''), που πρότεινε τη σωστή δομή για τη νέα (τότε) ένωση στις πρώτες κι όλαςκιόλας αναφορές του. Ο Αυγκούστ Φρέουντ επέδρασε [[νάτριο]] σε [[1,3-διβρωμοπροπάνιο]]. Η [[χημική αντίδρσηαντίδραση]] που ακολούθησε είναι μια ενδομοριακή [[αντίδραση Βουρτζ]] (''Wurtz reaction''), που οδηγεί απευθείας σε κυκλοπροπάνιο<ref name=Freund81>August Freund (1881). "Über Trimethylen". Journal für Praktische Chemie 26 (1): 625–635. doi:10.1002/prac.18820260125</ref><ref name=Freund82>August Freund (1882). "Über Trimethylen". Monatshefte für Chemie 3 (1): 625–635. doi:10.1007/BF01516828.</ref>. Η απόδοση της αντίδρασης μπορεί να βελτιωθεί με τη χρήση [[ψευδάργυρος|ψευδαργύρου]] αντί νατρίου<ref name=Gustavson>G. Gustavson (1887). "Ueber eine neue Darstellungsmethode des Trimethylens". J. Prakt. Chem. 36: 300–305. doi:10.1002/prac.18870360127.</ref>. Το κυκλοπροπάνιο δεν είχε εμπορική εφαρμογή μέχρι που οι Χέντερσον (''Henderson'') και Λούκας (''Lucas'') ανακάλυψαν τις αναισθητικές του ιδιότητες το [[1929]]<ref>G. H. W. Lucas and V. E. Henderson (1 August 1929). "A New Anesthetic: Cyclopropane : A Preliminary Report". Can Med Assoc J. 21 (2): 173–5. PMC 1710967. PMID 20317448.</ref>. Η [[βιομηχανία|βιομηχανική]] του παραγωγή άρχησεάρχισε από το [[1936]]<ref name=Ind-prod>H. B. Hass, E. T. McBee, and G. E. Hinds (1936). "Synthesis of Cyclopropane". Industrial & Engineering Chemistry 28 (10): 1178–81. doi:10.1021/ie50322a013.</ref>.
 
== Εφαρμογή ως αναισθητικό ==
Η [[τρίγωνο|τριγωνική]] [[χημική δομή|δομή]] του κυκλοπροπανίου απαιτεί οι [[δεσμική γωνία|δεσμικές γωνίες]] μεταξύ των δεσμών C-C να είναι 60°. Η γωνία αυτή είναι πολύ μικρότερη από την πλέον σταθερή, [[θερμοδυναμική|θερμοδυναμικά]], δεσμική γωνία των περίπου 109.5°, των [[Δεσμός σ|δεσμών σ]] με [[υβριδισμός τροχιακών|υβριδικών τροχιακών]] sp<sup>3</sup>-sp<sup>3</sup>. Αυτό οδηγεί στην ύπαρξη σημαντικής [[παραμόρφωση δακτυλίου|παραμόρφωσης δακτυλίου]]. Το μόριο έχει επίσης και [[παραμόρφωση στρέψης]], εξαιτίας της [[εκλειπτική διαμόρφωση|εκλειπτικής διαμόρφωσης]] των ατόμων υδρογόνου του. Για τους παραπάνω λόγους, οι [[χημικός δεσμός|χημικοί δεσμοί]] μεταξύ των ατόμων άνθρακα του κυκλοπροπανίου είναι σχετικά ασθενέσθεροι από τους τυπικούς δεσμούς C-C ενός τυπικού [[αλκάνια|αλκανίου]], οδηγώντας σε πολύ μεγαλύτερη χημική δραστικότητα και επιτυγχάνεται με
 
Η δεσμολογία μεταξύ των ατόμων άνθρακα γενικά περιγράφεται με τους όρους των [[χημικός δεσμός με κάμψη|δεσμών με κάμψη]] (''bent bonds'')<ref> Eric V. Anslyn and Dennis A. Dougherty. Modern Physical Organic Chemistry. 2006. pages 850-852</ref>. Σύμφωνα με αυτό το μοντέλο, οι δεσμοί άνθρακα - άνθρακα στο κυκλοπροπάνιο κάμπτονται έτσι ώστε να σχηματίζεται μια ενδοτροχιακή γωνία των 104°. Αυτό ελατώνειελαττώνει το επίπεδο της παραμόρφωσης δακτυλίου στρεβλώνοντας τον sp<sup>3</sup> υβριδισμό των ατόμων άνθρακα έτσι ώστε να έχουν μεγαλύτερο [[Δεσμός π|π]] χαρακτήρα από το κανονικό<ref> Knipe, edited by A.C. (2007). March's advanced organic chemistry reactions, mechanisms, and structure. (6th ed. ed.). Hoboken, N.J.: Wiley-Interscience. p. 219. ISBN 0470084944.</ref>, ενώ από την άλλη οι [[Δεσμός άνθρακα - υδρογόνου|δεσμοί άνθρακα - υδρογόνου]] αποκτούν μεγαλύτερο σ χαρακτήρα, από το κανονικό. Μια ασυνήθστηασυνήθιστη συνέπεια της δεσμολογίας με κάμψη είναι ότι ενώ οι δεσμοί C-C, είναι ασθενέσθεροιασθενέστεροι από το κανονικό, τα άτομα άνθρακα βρίσκονται κοντύτερα το ένα με το άλλο, σε σύγκριση με έναν κανονικό απλό δεσμό αλκανίων: Πιο συγκεκριμένα, βρίσκονται σε απόσταση [[151 (αριθμός)|151]] [[πικόμετρο|pm]] αντί για το κανονικό που είναι [[153 (αριθμός)|153]] pm. Λάβετε υπόψη, ακόμη, ότι ο [[μέσος όρος]] για τα [[αλκένια]] είναι [[146 (αριθμός)|146]] pm<ref>Allen, Frank H.; Kennard, Olga; Watson, David G.; Brammer, Lee; Orpen, A. Guy; Taylor, Robin (1987). "Tables of bond lengths determined by X-ray and neutron diffraction. Part 1. Bond lengths in organic compounds". Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 2 (12): S1–S19. doi:10.1039/P298700000S1.</ref>.
 
Ένα εναλλακτικό μοντέλο περιγραφής της δεσμολογίας του κυκλοπροπανίου περιλαμβάνει [[διάγραμμα Γουάλς|διαγράμματα Γουάλς]] (''Walsh diagrams'') και στοχεύει να κάνει καλύτερη δουλειά ώστε να ταιριάζει η [[θεωρία μοριακών τροχιακών]], υπό το φως των [[φασματοσκοπία|φασματοσκοπικών]] ενδείξεων και των [[Συμμετρία ομάδας|επιχειρημάτων της συμμετρίας ομάδας]]. Σε αυτό το μοντέλο, το μόριο του κυκλοπροπάνιο περιγράφεται με τη χρήση [[δεσμός τριών κέντρων|δεσμικού τροχιακού συνδυασμού τριών κέντρων]] τριών (3) [[καρβένιο|καρβενίων]] [[μεθυλένιο|μεθυλενίου]].
83.294

επεξεργασίες