Ενώσεις με διπλούς δεσμούς, ομόλογα [[αλκένια]], R<sub>2</sub>E=ER<sub>2</sub> είναι τώρα γνωστά για όλα τα βαρύτερα στοιχεία της ομάδας 14. Αντίθετα με τα αλκένια αυτές οι ενώσεις δεν είναι επίπεδες, αλλά υιοθετούν συνεστραμμένες και/ή και trans κεκαμμένες δομές. Αυτά τα φαινόμενα γίνονται πιο έντονα για τα βαρύτερα στοιχεία. Το διστανένιο (distannene) (Me<sub>3</sub>Si)<sub>2</sub>CHSn=SnCH(SiMe<sub>3</sub>)<sub>2</sub> έχει ένα μήκος δεσμού κασσίτερου-κασσίτερου μόλις λίγο μικρότερο από έναν απλό δεσμό, μια trans κεκαμμένη δομή με πυραμιδική συναρμογή σε κάθε άτομο κασσιτέρου και διίσταται εύκολα σε διάλυμα για να σχηματίσει (Me<sub>3</sub>Si)<sub>2</sub>CHSn: (stannanediyl, ένα ανάλογο του καρβενίου). Ο δεσμός περιλαμβάνει δύο ασθενείς δεσμούς δότη - δέκτη, το μονήρες ζεύγος σε κάθε άτομο κασσιτέρου που επικαλύπτεται με το κενό p τροχιακό στο άλλο.<ref name="Power1999">{{cite journal|last= Power|first=Philip P.|authorlink=|year=1999|month=|title=π-Bonding and the Lone Pair Effect in Multiple Bonds between Heavier Main Group Elements|journal=Chemical Reviews|volume=99|issue=12|pages=3463–3504|doi=10.1021/cr9408989}}</ref><ref name="Wang&Robinson2009">{{Cite journal |last1=Wang |first1= Yuzhong|last2=Robinson|first2=Gregory H.|year=2009 |title=Unique homonuclear multiple bonding in main group compounds|journal= Chemical Communications|volume= |issue= 35 |pages= 5201–5213|publisher=[[Royal Society of Chemistry]] |jstor= |doi=10.1039/B908048A |url= http://dx.doi.org/10.1039/B908048A |format= |accessdate= 21 January 2015 |subscription=yes}}</ref> Αντίθετα, στα δισιλένια κάθε άτομο πυριτίου έχει επίπεδη συναρμογή, αλλά οι υποκαταστάτες συστρέφονται έτσι ώστε το μόριο ως σύνολο να μην είναι επίπεδο. Στις διμολυβδούχες ενώσεις το μήκος του δεσμού Pb=Pb μπορεί να είναι μεγαλύτερο από αυτό πολλών αντίστοιχων απλών δεσμών. <ref name="Wang&Robinson2009" /> Ενώσεις του μολύβδου και του κασσιτέρου με διπλούς δεσμούς (Plumbenes και stannenes) διίστανται γενικά σε διαλύματα σε μονομερή με ενθαλπίες δεσμού που είναι απλώς ένα κομμάτι των αντίστοιχων απλών δεσμών. Μερικοί διπλοί δεσμοί πλουμπενίων και στανενίων είναι παρόμοιοι σε ισχύ με τους δεσμούς υδρογόνου.<ref name="Power1999" /> Το πρότυπο Carter-Goddard-Malrieu-Trinquier μπορεί να χρησιμοποιηθεί για να προβλέψει τη φύση του δεσμού.<ref name="Power1999" />
