Διαφορά μεταξύ των αναθεωρήσεων του «Πυριδίνη»

3.919 bytes προστέθηκαν ,  πριν από 3 έτη
καμία σύνοψη επεξεργασίας
 
Στην καθημερινή ζωή, ίχνη πυριδίνης αποτελούν συστατικά των πτητικών οργανικών ενώσεων που παράγονται κατά το ψήσιμο ή και την κονσερβοποίηση προϊόντων όπως για παράδειγμα το τηγανητό [[Όρνιθα|κοτόπουλο]],<ref>{{Cite journal|title=Isolation and identification of volatile compounds from fried chicken|last=Tang|first=Jian|last2=Jin|first2=Qi Zhang|journal=Journal of Agricultural and Food Chemistry|issue=6|doi=10.1021/jf00120a035|year=1983|volume=31|pages=1287|last3=Shen|first3=Guo Hui|last4=Ho|first4=Chi Tang|last5=Chang|first5=Stephen S.}}</ref> [[σουκιγιάκι]],<ref>{{Cite journal|title=Isolation and identification of volatile compounds in cooked meat: sukiyaki|last=Shibamoto|first=Takayuki|last2=Kamiya|first2=Yoko|journal=Journal of Agricultural and Food Chemistry|doi=10.1021/jf00103a015|year=1981|volume=29|pages=57|last3=Mihara|first3=Satoru}}</ref> ο καβουρδισμένος [[καφές]],<ref>{{Cite journal|title=Contribution of coffee aroma constituents to the mutagenicity of coffee|last=Aeschbacher|first=HU|last2=Wolleb|first2=U|journal=[[Food and Chemical Toxicology]]|issue=4|doi=10.1016/0278-6915(89)90160-9|year=1989|volume=27|pages=227–232|pmid=2659457|last3=Löliger|first3=J|last4=Spadone|first4=JC|last5=Liardon|first5=R}}</ref> τα [[Τσιπς|πατατάκια]],<ref>{{Cite journal|title=Characterization of Volatile Pyrazine and Pyridine Components of Potato Chips|last=Buttery|first=Ron G.|last2=Seifert|first2=Richard M.|journal=Journal of Agricultural and Food Chemistry|publisher=ACS|issue=5|doi=10.1021/jf60177a020|year=1971|location=Washington, DC|volume=19|pages=969–971|last3=Guadagni|first3=Dante G.|last4=Ling|first4=Louisa C.}}</ref> και τηγανητό [[μπέικον]].<ref>{{Cite journal|title=Isolation and identification of volatile flavor compounds in fried bacon|last=Ho|first=Chi Tang|last2=Lee|first2=Ken N.|journal=Journal of Agricultural and Food Chemistry|issue=2|doi=10.1021/jf00116a038|year=1983|volume=31|pages=336|last3=Jin|first3=Qi Zhang}}</ref>. Ακόμη, ίχνη πυριδίνης μπορούν να βρεθούν στο [[τυρί]] Beaufort,<ref>{{Cite journal|title=Occurrence of sesquiterpene in mountain cheese volatiles|last=Dumont|first=Jean Pierre|last2=Adda|first2=Jacques|journal=Journal of Agricultural and Food Chemistry|issue=2|doi=10.1021/jf60216a037|year=1978|volume=26|pages=364}}</ref> σε [[Κόλπος (ανατομία)|κολπικές]] εκκρίσεις,<ref>{{Cite book|title=Odor Quality and Chemical Structure|last=Labows|first=John N., Jr.|last2=Warren|first2=Craig B.,|publisher=American Chemical Society|year=1981|isbn=9780841206076|editor-last=Moskowitz|editor-first=Howard R.|location=Washington, DC|pages=195–210|chapter=Odorants as Chemical Messengers}}</ref> στο [[Τσάι του βουνού|μαύρο τσάι]],<ref>{{Cite journal|title=New volatile constituents of black tea flavor|last=Vitzthum|first=Otto G.|last2=Werkhoff|first2=Peter|journal=Journal of Agricultural and Food Chemistry|issue=5|doi=10.1021/jf60201a032|year=1975|volume=23|pages=999|last3=Hubert|first3=Peter}}</ref> στο [[σάλιο]] των [[Άνθρωπος|ανθρώπων]] που πάσχουν από [[ουλίτιδα]],<ref>{{Cite journal|title=Oral Odors in Early Experimental Gingivitis|last=Kostelc|first=J. G.|last2=Preti|first2=G.|journal=Journal of Periodontology Research|issue=3|doi=10.1111/j.1600-0765.1984.tb00821.x|year=1984|volume=19|pages=303–312|pmid=6235346|last3=Nelson|first3=P. R.|last4=Brauner|first4=L.|last5=Baehni|first5=P.}}</ref> και στο [[μέλι]] [[Ηλίανθος|ηλίανθου]].<ref>{{Cite book|title=Lebensmittel-Lexikon|last=Täufel|first=A.|last2=Ternes|first2=W.|date=2005|publisher=Behr|isbn=3-89947-165-2|edition=4th|page=226}}</ref> Ο [[Αιθάλη|καπνός]] από [[Καπνός (φυτό)|καπνό]]<ref>{{Cite journal|title=An evaluation of the utility of four in vitro short term tests for predicting the cytotoxicity of individual compounds derived from tobacco smoke|last=Curvall|first=Margareta|last2=Enzell|first2=Curt R.|journal=Cell Biology and Toxicology|issue=1|doi=10.1007/BF00125573|year=1984|volume=1|pages=173–193|pmid=6400922|last3=Pettersson|first3=Bertil}}</ref><ref>{{Cite journal|title=Nitrogen-containing compounds in tobacco and tobacco smoke|last=Schmeltz|first=Irwin|last2=Hoffmann|first2=Dietrich|journal=Chemical Reviews|issue=3|doi=10.1021/cr60307a001|year=1977|volume=77|pages=295}}</ref> ή [[Κάνναβη (φάρμακο)|κάνναβη]] επίσης περιέχουν μικρές ποσότητες πυριδίνης.
 
== Παραγωγή ==
Ιστορικά, πυριδίνη εξάγεται από τη [[λιθανθρακόπισσα]] ή λαμβάνεται ως παραπροίόν της [[Αεριοποίηση του άνθρακα|αεριοποίησης του άνθρακα]]. Οι μέθοδοι αυτές ήταν κοπιαστικές, χρονοβόρες και αναποτελεσματικές, αφού η λιθανθρακόπισσα περιέχει μόλις 1‰ πυριδίνη<ref name=":0" />, ενώ η απομόνωση της ένωσης και ο καθαρισμός της συνεπάγεται περαιτέρω μείωση της παραγωγής. Σήμερα, πλέον, η περισσότερη πυριδίνη που χρησιμοποιείται παράγεται τεχνητά με τη χρήση διαφόρων μεθόδων, οι πιο σημαντικές από τις οποίες περιγράφονται παρακάτω:<ref name="ul" />
 
=== Σύνθεση Τσιτσιμπαντίν ===
Η ανακάλυψη της μεθόδου αυτής από το ρώσο χημικό Τσιτσιμπαντίν το 1924 αναφέρθηκε παραπάνω στην ιστορία της ένωσης και είναι ακόμη σε χρήση από τη βιομχανία. Στη γενική της μορφή η μέθοδος μπορεί να περιγραφεί ως [[αντίδραση συμπύκνωσης]] [[Αλδεΰδες|αλδεϋδών]], [[Κετόνες|κετόνων]] και [[Καρβονύλιο|α,β-ακόρεστων καρβονυλικών ενώσεων]], ή με οποιονδήποτε συνδυασμό των προηγούμενων, με [[αμμωνία]] ή διάφορα παράγωγα αυτής.<ref name="Frank1949" /> Ειδικότερα, η «μητρική» πυριδίνη παράγεται από [[μεθανάλη]] και [[αιθανάλη]], που είναι σχετικά φθηνές και πολύ διαθέσιμες. Αρχικά, μεθανάλη και αιθανάλη υφίστανται [[συμπύκνωση Κνόεβανγκελ]] (''Knoevenagel''), δίνοντας [[Προπενάλη|ακρολεΐνη]]. Στη συνέχεια, παραγώμενη η ακρολεΐνη συμπυκνώνεται, μαζί με ένα ακόμη ισοδύναμο αιθανάλης, αλλά και αμμωνία, σχηματίζοντας αρχικά [[1,4-διυδροπυριδίνη]], που στη συνέχεια οξειδώνεται, με τη βοήθεια καταλύτη στερεάς κατάστασης, τελικά σε πυριδίνη. Η όλη διεργασία διεξάγεται στην [[Αέριο|αέρια]] φάση, στους 400-450&#x20;°C. Το παραγώμενο προϊόν αποτελείται από μείγμα πυριδίνης, πικολινών και λουτιδινών. Η σύνθεση του αναφερόμενου μείγματος εξαρτάται από τον καταλύτη που θα επιλεγεί, οπότε αυτό μπορεί να προσαρμοστεί στις ανάγκες του κατασκευαστή. Ο καταλύτης είναι συνήθως [[άλας]] [[Στοιχεία μετάπτωσης|μεταβατικών μετάλλων]], όπως το [[διφθοριούχο κάδμιο]] (CdF<sub>2</sub>), το [[διφθοριούχο μαγγάνιο]] (MnF<sub>2</sub>), αλλά επίσης και άλατα του [[Κοβάλτιο|κοβαλτίου]] και του [[Θάλλιο|θάλλιου,]] ενώσεις μπορούν επίσης να χρησιμοποιηθούν. Η παραγώμενη πυριδίνη διαχωρίζεται από διάφορα υποπροϊόντα σε πολυβάθμια διαδικασία.
 
== Ιδιότητες ==
 
== Παραγωγή ==
Ιστορικά, πυριδίνη εξάγεται από πίσσα λιθανθράκων ή που λαμβάνεται ως παραπροϊόν του άνθρακα αεριοποίησης. Η διαδικασία ήταν κοπιαστική, χρονοβόρα και αναποτελεσματική: λιθανθρακόπισσας περιέχει μόνο το 0.1% πυριδίνη,<ref name=":0">{{Cite book|title=Struktur und Reaktivität der Biomoleküle|last=Gossauer|first=A.|date=2006|publisher=Wiley-VCH|isbn=3-906390-29-2|location=Weinheim|page=488}}</ref> και, επομένως, multi-στάδιο καθαρισμού απαιτείται, η οποία περαιτέρω μείωση της παραγωγής. Σήμερα, οι περισσότεροι πυριδίνης που παράγεται τεχνητά με τη χρήση διαφόρων όνομα αντιδράσεις, και τα μεγάλα αυτά περιγράφονται παρακάτω.<ref name="ul">{{Ullmann|first1=S.|last1=Shimizu|first2=N.|last2=Watanabe|first3=T.|last3=Kataoka|first4=T.|last4=Shoji|first5=N.|last5=Abe|first6=S.|last6=Morishita|first7=H.|last7=Ichimura|title=Pyridine and Pyridine Derivatives|doi=10.1002/14356007.a22_399}}</ref>
 
=== Chichibabin σύνθεση ===
35.729

επεξεργασίες