Διαφορά μεταξύ των αναθεωρήσεων του «Πυριδίνη»

2.216 bytes προστέθηκαν ,  πριν από 3 έτη
 
=== Απαλκυλίωση αλκυλοπυριδίνης ===
Η «μητρική» πυριδίνη μπορεί να παραχθεί με απαλκυλίωση αλκυλιωμένων «θυγατρικών» πυριδών, που με τη σειρά τους παράγονται ως παραπροϊόντα σε συνθέσεις άλλων «θυγατρικών» πυριδινών. Η απαλκυλίωση πραγματοποιείται με [[Οξειδοαναγωγή|οξείδωση]] από το [[οξυγόνο]] του [[Ατμόσφαιρα της Γης|ατμοσφαιρικού αέρα]], με χρήση [[Πεντοξείδιο του βαναδίου|πεντοξειδίου του βαναδίου]] (V<sub>2</sub>O<sub>5</sub>) ως [[Κατάλυση|καταλύτη]]<ref name=":1" />, ή με [[Ατμός|ατμό]], με καταλύτη που έχει ως βάση το [[νικέλιο]],<ref name=":2" /><ref name=":3" /> ή τέλος με υδρογόνο, με καταλύτη που έχει ως βάση τον [[Άργυρος|άργυρο]] ή το [[Λευκόχρυσος|λευκόχρυσο]].<ref name=":4" /> Οι αποδόσεις αυτών των μεθόδων μπορούν να φθάσουν ως και 93%, ιδιαίτερα η μέθοδος ατμοαπαλκυλίωσης, με καταλύτη που έχει ως βάση το νικέλιο.<ref name="ul3">{{Ullmann|first1=S.|last1=Shimizu|first2=N.|last2=Watanabe|first3=T.|last3=Kataoka|first4=T.|last4=Shoji|first5=N.|last5=Abe|first6=S.|last6=Morishita|first7=H.|last7=Ichimura|title=Pyridine and Pyridine Derivatives|doi=10.1002/14356007.a22_399}}</ref><div style="text-align: center;">
<math>\mathrm{2PyCH_2R + O_2 \xrightarrow[\triangle]{V_2O_5} 2PyH + 2RCHO} </math>
 
<math>\mathrm{2PyCH_2R + H_2O \xrightarrow[\triangle]{Ni} PyH + RCH_2OH} </math>
 
<math>\mathrm{2PyR + H_2 \xrightarrow[\triangle]{Ag \ \acute{\eta} \ Pt} PyH + RH} </math>
</div>όπου Py εδώ οποιοδήποτε πυριδινύλιο.
 
=== Σύνθεση Χαντζσχ ===
Η πρώτη μεγάλης κλίμακας σύνθεση «θυγατρικών» πυριδινών περιγράφηκε το [[1881]] από τον [[Αρθουρ Ρούντολφ Χαντζσχ]] (''Arthur Rudolf Hantzsch'').<ref name=":5" /> Η σύνθεση πυριδίνης κατά Χαντζσχ χρησιμοποιεί συνήθως μείγμα 2:1:1 από β-κετοξύ, όπως το [[Ακετοαιθανικό οξύ|ακετοξεικό οξύ]], CH<sub>3</sub>COCH<sub>2</sub>COOH, μια αλδεΰδη, όπως τη μεθανάλη, και αμμωνία ή ένα αζωτούχο άλας, ως δότη αζώτου. Αρχικά λαμβάνεται κάποια «θυγατρική» διυδροπυριδίνη, η οποία στη συνέχεια οξειδώνεται στην αντίστοιχη «θυγατρική» πυριδίνη. Ο [[Εμίλ Κνοεβενάγγελ]] (''Emil Knoevenagel'') απέδειξε ότι με αυτήν τη διεργασία μπορούν να παραχθούν και ασύμμετρα υποκατεστημένα παράγωγα πυριδίνης.<ref name=":6" />
[[File:Hantzsch_pyridine_synthesis.svg|σύνδεσμος=https://en.wikipedia.org/wiki/File:Hantzsch_pyridine_synthesis.svg|κέντρο|μικρογραφία|800x800εσ|Σύνθεση Χαντζσχ πυριδίνης με ακετοαιθανικό οξύ, μεθανάλη και [[οξεικό αμμώνιο]] (CH<sub title="Ammonium acetate">3</sub>COONH<sub title="Iron(III) chloride">4</sub>), χρησιμοποιώντας [[Τριχλωριούχος σίδηρος|τριχλωριούχο σίδηρο]] (FeCl<sub>3</sub>), ως οξειδωτικό της διυδροπυριδίνης σε πυριδίνη.]]
 
== Ιδιότητες ==
 
=== Hantzsch πυριδίνης σύνθεση ===
Η πρώτη μεγάλη σύνθεση της pyridine τα παράγωγα που περιγράφεται στο 1881 από τον Άρθουρ Rudolf Hantzsch.<ref name=":5">{{Cite journal|title=Condensationsprodukte aus Aldehydammoniak und ketonartigen Verbindungen|last=Hantzsch|first=A.|journal=Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft|issue=2|doi=10.1002/cber.18810140214|year=1881|volume=14|pages=1637|trans_title=Condensation products from aldehyde ammonia and ketone-type compounds}}</ref> Η Hantzsch πυριδίνης σύνθεση χρησιμοποιεί συνήθως 2:1:1 μίγμα β-κετο οξύ (συχνά acetoacetate), μια [[Αλδεΰδες|αλδεΰδη]] (συχνά [[Μεθανάλη|φορμαλδεΰδη]]), και [[Αμμωνία|η αμμωνία]] ή το άλας, όπως το άζωτο δότη. Πρώτον, ένα διπλό υδρογονωμένα πυριδίνης που λαμβάνεται, το οποίο στη συνέχεια οξειδώνεται με το αντίστοιχο παράγωγο της πυριδίνης. Ο εμίλ Knoevenagel έδειξε ότι ασύμμετρα-υποκατεστημένα παράγωγα πυριδίνης μπορεί να παραχθεί με αυτή τη διαδικασία.<ref name=":6">{{Cite journal|title=Synthesen in der Pyridinreihe. Ueber eine Erweiterung der Hantzsch'schen Dihydropyridinsynthese|last=Knoevenagel|first=E.|last2=Fries|first2=A.|journal=Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft|doi=10.1002/cber.189803101157|year=1898|volume=31|pages=761|trans_title=Syntheses in the pyridine series. On an extension of the Hantzsch dihydropyridine synthesis}}</ref>
[[Αρχείο:Hantzsch_pyridine_synthesis.svg|κέντρο|μικρογραφία|800x800εσ|Hantzsch πυριδίνης σύνθεση με acetoacetate, φορμαλδεΰδη και οξικού αμμωνίου, και [[Μολυσίτης|χλωριούχου σιδήρου(ΙΙΙ)]] ως οξειδωτικό.]]
 
35.729

επεξεργασίες