Πυριδίνη: Διαφορά μεταξύ των αναθεωρήσεων
Περιεχόμενο που διαγράφηκε Περιεχόμενο που προστέθηκε
Γραμμή 179:
== Ιδιότητες ==
=== Φυσικές και φυσικοχημικές ιδιότητες ===
[[Αρχείο:Kristallstruktur_Pyridin.png|μικρογραφία|Κρυσταλλική δομή της πυριδίνης]]
Πυριδίνης είναι ένα άχρωμο υγρό που βράζει σε 115.2 °C και παγώνει στο -41.6 °C. Η πυκνότητά του, 0.9819 g/cm<sup>3</sup>, είναι κοντά σε αυτή του νερού, και του [[Δείκτης διάθλασης|δείκτη διάθλασης]] είναι 1.5093 σε ένα [[μήκος κύματος]] 589 nm και θερμοκρασία 20 °C.<ref name="lide3448">[//en.wikipedia.org/wiki/Pyridine#Lide Lide], p. 3-448</ref> η Προσθήκη έως και 40 mol% νερό για να πυριδίνης σταδιακά χαμηλώνει το σημείο τήξης από -41.6 °C -65.0 °C. Η μοριακή [[Ηλεκτρική διπολική ροπή|ηλεκτρικό δίπολο στιγμή]] είναι 2.2 debyes.<ref name="roempp">{{Cite book|title=RÖMPP Online – Version 3.5|publisher=Georg Thieme|year=2009|location=Stuttgart}}</ref> Πυριδίνης είναι [[Διαμαγνητισμός|διαμαγνητικό]] και έχει ένα [[Μαγνητική επιδεκτικότητα|διαμαγνητικό ευαισθησία]] του -48.7 × 10<sup>-6</sup> cm<sup>3</sup>·mol<sup>-1</sup>.<ref>[//en.wikipedia.org/wiki/Pyridine#Lide Lide], p. 3-673</ref> Το [[Πρότυπη ενθαλπία σχηματισμού|πρότυπο ενθαλπία σχηματισμού]] είναι 100.2 kJ·mol<sup>-1</sup> στην υγρή φάση<ref name="lide528">[//en.wikipedia.org/wiki/Pyridine#Lide Lide], p. 5-28</ref> και 140.4 kJ·mol<sup>-1</sup> στην αέρια φάση. Στους 25 °C πυριδίνης που έχει ένα [[ιξώδες]]<ref>[//en.wikipedia.org/wiki/Pyridine#Lide Lide], p. 6-211</ref> του 0.88 mPa/s και [[θερμική αγωγιμότητα]] των κορμών 0.166 W·m<sup>-1</sup>·K<sup>-1</sup>.<ref>[//en.wikipedia.org/wiki/Pyridine#Lide Lide], p. 6-221</ref> Η ενθαλπία εξάτμισης είναι 35.09 kJ·mol<sup>-1</sup> στο [[Θερμοκρασία βρασμού|σημείο βρασμού]] και την κανονική πίεση.<ref name="Majer Svoboda">{{Cite book|title=Enthalpies of Vaporization of Organic Compounds: A Critical Review and Data Compilation|last=Majer|first=V.|last2=Svoboda|first2=V.|date=1985|publisher=Blackwell Scientific Publications|isbn=0-632-01529-2|location=Oxford}}</ref> Η ενθαλπία της σύντηξης είναι 8.28 kJ·mol<sup>-1</sup> στο [[σημείο τήξης]].<ref>{{Cite journal|title=Heat Capacities and Entropies of Organic Compounds in the Condensed Phase|last=Domalski|first=Eugene S.|last2=Hearing|first2=Elizabeth D.|journal=Journal of Physical and Chemical Reference Data|doi=10.1063/1.555985|year=1996|volume=25|pages=1|bibcode=1996JPCRD..25....1D}}</ref>▼
▲
Πυριδίνη κρυσταλλώνει σε μια orthorhombic σύστημα κρυστάλλου με το χώρο της ομάδας ''Pna2<sub>1</sub>'' και παράμετροι πλέγματος ''a'' = 1752 [[Πικόμετρο|μμ]], ''b'' = 897 μ. μ., ''γ'' = 1135 μ. μ., και 16 φόρμουλα μονάδες ανά μονάδα κελί (μετρούμενη σε 153 K). Για σύγκριση, κρυσταλλική [[Βενζόλιο|το βενζόλιο]] είναι επίσης orthorhombic, με χώρο ομάδα ''Pbca'', ''a'' = 729.2 μ. μ., ''β'' = 947.1 μ. μ., ''γ'' = 674.2 μ. μ. (78 K), αλλά ο αριθμός των μορίων ανά κύτταρο είναι μόνο 4.<ref>{{Cite journal|title=Crystal Structure of Benzene|last=Cox|first=E.|journal=Reviews of Modern Physics|doi=10.1103/RevModPhys.30.159|year=1958|volume=30|pages=159|bibcode=1958RvMP...30..159C}}</ref> η διαφορά Αυτή σχετίζεται εν μέρει με την χαμηλότερη συμμετρία του ατόμου πυριδίνης μόριο (C<sub>2v</sub> vs D<sub>6h</sub> για το βενζόλιο). Triενυδάτωση (πυριδίνης·3H<sub>2</sub>O) είναι γνωστή, επίσης, κρυσταλλώνεται σε μια orthorhombic σύστημα στο χώρο της ομάδας ''Pbca'', lattice παραμέτρους ''a'' = 1244 μ. μ., ''β'' = 1783 μ. μ., ''γ'' = 679 μ. μ. και οκτώ φόρμουλα μονάδες ανά μονάδα κελί (μετρούμενη σε 223 K).<ref name="str">{{Cite journal|title=Crystal structures of pyridine and pyridine trihydrate|last=Mootz|first=D.|journal=The Journal of Chemical Physics|issue=3|doi=10.1063/1.442204|year=1981|volume=75|pages=1517|bibcode=1981JChPh..75.1517M}}</ref>▼
▲
Οι [[Κρίσιμο σημείο (θερμοδυναμική)|κρίσιμες παράμετροι]] της πυριδίνης είναι πίεση 6.70 MPa, θερμοκρασία 620 Κ και όγκο 229 cm<sup>3</sup>·mol<sup>-1</sup>.<ref>[//en.wikipedia.org/wiki/Pyridine#Lide Lide], p. 6-67</ref> Στην σειρά θερμοκρασίας 340-426 °C η πίεση ατμού ''σ'' μπορεί να περιγραφεί με την εξίσωση Antoine▼
όπου ''Τ'' είναι η θερμοκρασία, ''A'' = 4.16272, ''B'' = 1371.358 K και ''C'' = -58.496 Κ.<ref>{{Cite journal|title=Pyridine: Experimental and Calculated Chemical Thermodynamic Properties between 0 and 1500 °K.; a Revised Vibrational Assignment|last=McCullough|first=J. P.|last2=Douslin|first2=D. R.|journal=Journal of the American Chemical Society|issue=16|doi=10.1021/ja01573a014|year=1957|volume=79|pages=4289|last3=Messerly|first3=J. F.|last4=Hossenlopp|first4=I. A.|last5=Kincheloe|first5=T. C.|last6=Waddington|first6=Guy}}</ref>▼
▲
<div style="text-align: center;">
<math>\mathrm{\log_{10} p = A-\frac{B}{C+T}} </math>
</div>
▲: όπου ''Τ'' είναι η απόλυτη θερμοκρασία, ''A'' = 4
Το οπτικό φάσμα απορρόφησης της πυριδίνης σε [[εξάνιο]] περιέχει τρεις ζώνες (απορρόφησης), κατά το [[μήκος κύματος]] των 195 nm (π → π* μετάβαση, μοριακή απορροφητικότητα ''ε'' = 7500 L·mol<sup>-1</sup>·cm<sup>-1</sup>), 251 nm (π → π* μετάβαση, ''ε'' = 2000 L·mol<sup>-1</sup>·cm<sup>-1</sup>) και 270 nm (n → π* μετάβαση, ''ε'' = 450 L·mol<sup>-1</sup>·cm<sup>-1</sup>).<ref>[//en.wikipedia.org/wiki/Pyridine#Joule Joule], p. 14</ref> Το φάσμα
[[Πυρηνικός μαγνητικός συντονισμός|πυρηνικού μαγνητικού συντονισμού]] (NMR) <sup>1</sup>H της πυριδίνης περιέχει τρία σήματα, με το ολοκλήρωμα της σχετικής έντασης σε αναλογία 2:1:2, που αντιστοιχούν στα τρία χημικώς διακριτά [[Πρωτόνιο|πρωτόνια]] στο μόριό της. Αυτά τα σήματα προέρχονται από τα α-πρωτόνια (θέσεις 2 και 6, με χημική μετατόπιση 8,5 ppm), από το γ-πρωτόνιο (θέση 4, με χημική μετατόπιση 7,5 ppm) και από τα β-πρωτόνια (θέσεις 3 και 5,με χημική μετατόπιση 7,1 ppm). Το ολανθρακούχο ανάλογο της πυριδίνης, δηλαδή το βενζόλιο, έχει μόνο ένα σήμα πρωτονίων, με χημική μετατόπιση 7,27 ppm. Οι μεγαλύτερες χημικές μετατοπίσεις των α - και γ-πρωτονίων της πυριδίνης σε σύγκριση με το μοναδικό σήμα του βενζόλιου είναι αποτέλεσμα της χαμηλότερης ηλεκτρονιακής πυκνότητας στις α - και γ-θέσεις, στο μόριο της πυριδίνης, που μπορεί να προέρχεται από τις δομές αντήχησης. Η κατάσταση είναι κάπως παρόμοια και για τα φάσματα NMR <sup>13</sup>C της πυριδίνης και τα αντίστοιχα του βενζόλιου. Το φάσμα NMR <sup>13</sup>C πυριδίνης δείχνει μια τριπλέτα στα ''δ''(α-Γ) = 150 ppm, δ(β-Γ) = 124 ppm και δ(γ-Γ) = 136 ppm, ενώ το βενζόλιο έχει μια ενιαία γραμμή στα 129 ppm. Όλες οι τιμές αυτές λήφθηκαν για χημικά καθαρές ενώσεις, ελεύθερες από προσμείξεις άλλων διαλυτών.<ref>[//en.wikipedia.org/wiki/Pyridine#Joule Joule], p. 16</ref> Ηπυριδίνη ταυτοποιείται συμβατικά με τις μεθόδους της [[Αέρια χρωματογραφία|αέριας χρωματογραφίας]] και της [[Φασματομετρία μαζών|φασματομετρίας μαζών]].<ref name="osha2">{{cite web|url=http://monographs.iarc.fr/ENG/Monographs/vol77/mono77-21.pdf|title=Pyridine|date=1985|publisher=OSHA|location=Washington DC|work=IARC Monographs '''77'''}}</ref>
=== Χημικές ιδιότητες ===
| |||