Διαφορά μεταξύ των αναθεωρήσεων του «Πυριδίνη»

2.149 bytes προστέθηκαν ,  πριν από 3 έτη
== Εφαρμογές ==
[[Αρχείο:Bundesarchiv_Bild_183-62018-0003,_Produktionsverpflichtungen_im_VEB_Berlin-Chemie.jpg|μικρογραφία|Χρήση της πυριδίνης στη χημική βιομηχανία, VEB Berlin-Chemie, 1959.]]
ΠυριδίνηςΗ πυριδίνη είναι μια σημαντική πρώτηπρόδρομη ύλη στηγια τη [[χημική βιομηχανία]],. τοΤο [[1989]] η ετήσια παγκόσμια παραγωγή της ήταν 26.000 τόνους[[Τόνος σε(μονάδα όλομέτρησης)|τόνοι]], τονμε κόσμο.τις 11 από τις μεγαλύτερες 25 μεγαλύτερες μονάδες παραγωγής για πυριδίνη,της έντεκανα βρίσκονται στην [[Ευρώπη]], (από το [[1999)]]. Οι μεγάλοιμεγαλύτεροι παραγωγοί της πυριδίνης περιλαμβάνουνσυμπεριλαμβάνουν τις [[Εταιρεία|εταιρείες]] ''Evonik Industries'', ''Rütgers Χημικές ουσίεςChemicals'', ''Imperial Chemical Industries'', και ''Koei ΧημικώνChemical''. ΠυριδίνηΗ παραγωγήςπαραγωγή έχειπυριδίνης αυξηθείαυξήθηκε σημαντικά κατά τις αρχές της δεκαετίας του [[2000]], με ετήσια παραγωγική δυναμικότητα 30.000 τόνων, μόνο στην ηπειρωτική [[Λαϊκή Δημοκρατία της Κίνας|Κίνα]].<ref>{{Cite web|url=http://www.agrochemex.net/en/press/2010/05/11/Pyridine_s_Development_in_China/|title=Pyridine’s Development in China|date=11 May 2010|publisher=[[AgroChemEx]]}}</ref> ΗΠΑ–ΚινεζικήΗ κοινήαμερικανοκινεζική επιχείρησηεταιρεία ''Vertellus'' είναι σήμερα ο παγκόσμιος ηγέτης σε πυριδίνηπαραγωγή παραγωγήςπυριδίνης.<ref>{{Cite web|url=http://www.vertellus.com/company.aspx|title=About Vertellus|website=vertellus.com}}</ref>
 
=== Τα φυτοφάρμακαΦυτοφάρμακα ===
Η κύρια χρήσηεφαρμογή της πυριδίνης που είναι έναςως πρόδρομοςπρόδρομη ένωση για τα [[Ζιζανιοκτόνo|ζιζανιοκτόνα]] [[παρακουάτ]] (''paraquat'') και [[ντικουάτ]] (''diquat''). ΗΤο πρώτηπρώτο βήμα για τη σύνθεση βήματου εντομοκτόνο[[Εντομοκτόνο|εντομοκτόνου]] ουσία[[χλωροπυρίφος]] (''chlorpyrifos'') αποτελείται από τηντη χλωρίωση της πυριδίνης, σε 3-χλωροπυριδίνη. ΠυριδίνηςΗ πυριδίνη είναι επίσης τοη αρχικόπρόδρομη υλικόένωση για την προετοιμασίαπαραγωγή τωντης pyrithioneπου[[Πυριθειόνη|πυριθειόνης]] βασίζεται( σε''pyrithione''), μυκητοκτόναστην οποία βασίζονται [[Μηκυτοκτόνο|μηκυτοκτόνα]]. CetylpyridiniumΤο και[[κετυλπυριδίνιώνιο]] laurylpyridinium,(''cetylpyridinium'') και το οποίολαυρυλπυριδινιώνιο μπορεί(laurylpyridinium), μπορούν να παραχθείπαραχθούν από την πυριδίνη με Zinckeτην αντίδραση,παραπάνω χρησιμοποιείταιαναφερόμενη ωςαντίδραση αντισηπτικόΖίνκε. σεΧρησιμοποιούνται απόως του[[Αντισηπτικό|αντισηπτικά]] [[Στόμα|στόματος]] και οδοντιατρική περίθαλψησε προϊόντα. Πυριδίνης που είναι εύκολα επίθεση από αλκυλιωτικούς παράγοντες να[[Οδοντιατρική|οδοντιατρικής]] δώσουν ''N''-alkylpyridinium άλαταπερίθαλψης. Ένα παράδειγμα είναι το χλωριούχο κετυλπυριδίνιο.
[[Αρχείο:Synthesis_of_paraquat.png|κέντρο|μικρογραφία|585x585εσ|Σύνθεση του paraquatπαρακουάτ<ref>{{Cite web|url=http://www.inchem.org/documents/ehc/ehc/ehc39.htm|title=Environmental and health criteria for paraquat and diquat|date=1984|publisher=World Health Organization|location=Geneva}}</ref>]]Η πυριδίνη επιδράται εύκολα από αλκυλιωτικά μέσα, που μπορούν να δώσουν N-αλκυλοπυριδινιωνικά άλατα. Ένα παράδειγμα τέτοιου άλατος είναι το [[χλωριούχο κετυλπυριδινιώνιο]].
 
=== ΔιαλύτηΔιαλύτης ===
Η πυριδίνη χρησιμοποιείται ως πολικός, βασικός, χαμηλής δραστικότητας διαλύτης, για παράδειγμα σε [[Συμπύκνωση Κνόεβανγκελ|συμπυκνώσεις Κνόεβανγκελ]], ενώ είναι ιδιαίτερα κατάλληλη για [[Απαλογόνωση|απαλογονώσεις]], όπου δρα ως βάση για την [[αντίδραση απόσπασης]] υδραλογόνων (HX), με τα οποία η πυριδίνη σχηματίζει το αντίστοιχο άλας αλογονούχου πυριδινιώνιου (PyHX).
Πυριδίνη χρησιμοποιείται ως μια πολική, βασικό, χαμηλό-αντιδραστική διαλύτη, για παράδειγμα, σε Knoevenagel συμπυκνώσεις. είναι ιδιαίτερα κατάλληλο για την dehalogenation, όπου δρα ως βάση της την εξάλειψη αντίδραση και ομόλογα το αποτέλεσμα αλογονιδίων του υδρογόνου για να σχηματίσουν ένα pyridinium αλάτι. Σε [[Εστέρες|esterifications]] και acylations, πυριδίνη ενεργοποιεί το [[Καρβοξυλικά οξέα|καρβοξυλικό οξύ]] αλογονίδια ή ανυδρίτες. Ακόμη πιο ενεργά σε αυτές τις αντιδράσεις είναι το pyridine τα παράγωγα 4-dimethylaminopyridine (DMAP) και 4-(1-πυρρολιδινυλο) πυριδίνη. Πυριδίνης είναι, επίσης, χρησιμοποιείται ως βάση σε [[Αντίδραση συμπύκνωσης|συμπύκνωση αντιδράσεις]].<ref>{{Cite encyclopedia|last=Sherman|first=A. R.|date=2004|encyclopedia=e-EROS (Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis)|title=Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis|location=New York|publisher=J. Wiley & Sons|editor-last=Paquette|editor-first=L.|isbn=0471936235|ISBN=0471936235|doi=10.1002/047084289X.rp280|DOI=10.1002/047084289X.rp280}}</ref>
[[Αρχείο:Chlorocyclopentane_elimination.svg|κέντρο|μικρογραφία|400x400εσ|Εξάλειψη αντίδραση με πυριδίνη για να σχηματίσουν pyridinium]]
Πυριδίνης που χρησιμοποιείται ως διαλύτης για την παρασκευή των βαφών και το λάστιχο.<ref>{{Cite book|title=Toxicology Desk Reference: The Toxic Exposure & Medical Monitoring Index: The Toxic Exposure and Medical Monitoring Index|last=Terry|first=C. E.|last2=Ryan|first2=R. P.|publisher=Taylor & Francis|isbn=1-56032-795-2|edition=5th|page=1062}}</ref> είναι, επίσης, χρησιμοποιείται στη βιομηχανία κλωστοϋφαντουργίας για τη βελτίωση της χωρητικότητας του δικτύου, από βαμβάκι. Πυριδίνη προστίθεται [[αιθανόλη]] για να το καταστήσει ακατάλληλο για πόσιμο. Σε χαμηλές δόσεις, πυριδίνη, προστίθενται στα τρόφιμα για να τους δώσει μια πικρή γεύση, και τέτοια χρήση έχει εγκριθεί από την αμερικανική υπηρεσία Τροφίμων και Φαρμάκων. Το όριο ανίχνευσης για πυριδίνης σε λύσεις είναι περίπου 1-3&#x20;m[[Γραμμομόριο|mol]]·L<sup>-1</sup> (79-237&#x20;mg·L<sup>-1</sup>).<ref>{{Cite book|title=Lebensmittel-Lexikon|last=Täufel|first=A.|last2=Ternes|first2=W.|date=2005|publisher=Behr|isbn=3-89947-165-2|edition=4th|page=218}}</ref> Ως βάση, πυριδίνη μπορεί να χρησιμοποιηθεί ως Karl Fischer αντιδραστήριο, αλλά είναι συνήθως αντικατασταθεί από εναλλακτικές με μια πιο ευχάριστη μυρωδιά, όπως [[Ιμιδαζόλιο|imidazole]].<ref>{{Cite web|url=http://web.archive.org/web/20110719105206/http://www.ipc.uni-jena.de/downloads/IPC/Lehre/IA_Pharm_12_Karl-Fischer-Titration.pdf|title=Wasserbestimmung mit Karl-Fischer-Titration|publisher=Jena University|trans-title=Water analysis with the Karl Fischer titration}}</ref>
 
[[Αρχείο:Chlorocyclopentane_elimination.svg|κέντρο|μικρογραφία|400x400εσ|Αντίδραση απόσπασης με πυριδίνη, με την οποία σχηματίζεται πυριδινιώνιο.]]Σε εστεροποιήσεις και ακυλιώσεις, η πυριδίνη ενεργοποιεί το χρησιμοποιούμενο καρβοξυλικό οξύ, τα χρησιμοποιούμενα ακυλαλογονίδια ή τους χρησιμοποιούμενους ανυδρίτες οξέων. Ακόμη πιο ενεργές για τέτοιες αντιδράσεις είναι οι «θυγατρικές» πυριδίνες, [[4-διμεθυλαμινοπυριδίνη]] ('''''D'''i'''M'''ethyl'''A'''mino'''P'''yridine'', '''''DMAP''''') και 4-(1-πυρρολιδυνο)πυριδίνη. Η πυριδίνη χρησιμοποιήθηκε επίσης ως βάση σε [[Αντίδραση συμπύκνωσης|αντιδράσεις συμπύκνωσης]].<ref>{{Cite encyclopedia|last=Sherman|first=A. R.|date=2004|encyclopedia=e-EROS (Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis)|title=Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis|location=New York|publisher=J. Wiley & Sons|editor-last=Paquette|editor-first=L.|isbn=0471936235|ISBN=0471936235|doi=10.1002/047084289X.rp280|DOI=10.1002/047084289X.rp280}}</ref>
=== Πρόδρομος πιπεριδινο ===
[[Πιπεριδίνη|Πιπεριδινο]], ένα θεμελιώδες αζώτου heterocycle, είναι σημαντικό συνθετικό κτίριο-μπλοκ. Piperidines παράγονται από την [[υδρογόνωση]] της πυριδίνης με [[Νικέλιο|το νικέλιο]], το [[κοβάλτιο]]<nowiki/>ή [[Ρουθήνιο|το ρουθήνιο]]-based καταλυτών σε υψηλές θερμοκρασίες.<ref>{{Ullmann|last1=Eller|first1=K.|last2=Henkes|first2=E.|last3=Rossbacher|first3=R.|last4=Hoke|first4=H.|title=Amines, aliphatic}}</ref>
 
ΠυριδίνηςΗ πουπυριδίνη χρησιμοποιείταιχρησιμοποιήθηκε, ακόμη, ως διαλύτης για την παρασκευήπαραγωγή των βαφών[[Χρωστική|χρωστικών]] και το λάστιχο[[καουτσούκ]].<ref>{{Cite book|title=Toxicology Desk Reference: The Toxic Exposure & Medical Monitoring Index: The Toxic Exposure and Medical Monitoring Index|last=Terry|first=C. E.|last2=Ryan|first2=R. P.|publisher=Taylor & Francis|isbn=1-56032-795-2|edition=5th|page=1062}}</ref> είναιΧρησιμοποιήθηκε, επίσηςακόμη, χρησιμοποιείταισε στη βιομηχανίαβιομηχανίες [[Κλωστοϋφαντουργία|κλωστοϋφαντουργίας]], για τη βελτίωση της χωρητικότητας του δικτύου, απόσε [[βαμβάκι]]. ΠυριδίνηΗ προστίθεταιπυριδίνη προσθέτεται, ακόμη, σε [[αιθανόλη]], για να τοτην καταστήσει ακατάλληλοακατάλληλη για πόσιμοπόση. Σε χαμηλές δόσειςΠροστέθηκε, πυριδίνηακόμη, προστίθενταισε σταχαμηλές δόσεις σε [[Τρόφιμο|τρόφιμα]], για να τους δώσει μια πικρή [[γεύση,]]. καιΣε τέτοια χρήση έχει εγκριθεί από την αμερικανικήΑμερικανική υπηρεσίαΥπηρεσία Τροφίμων και Φαρμάκων. Το όριο ανίχνευσης για πυριδίνης σε λύσειςδιαλύματα είναι περίπου 1-3&#x20;m[[Γραμμομόριο|mol]]·L<sup>-1</sup> (79-237&#x20;mg·L<sup>-1</sup>).<ref>{{Cite book|title=Lebensmittel-Lexikon|last=Täufel|first=A.|last2=Ternes|first2=W.|date=2005|publisher=Behr|isbn=3-89947-165-2|edition=4th|page=218}}</ref> Ως βάση, η πυριδίνη μπορεί να χρησιμοποιηθεί ως [[αντιδραστήριο Καρλ Φίσχερ]] (''Karl Fischer αντιδραστήριοreagent''), αλλά είναι συνήθως αντικατασταθείγια απότο εναλλακτικέςσκοπό αυτό αντικαθίσταται με μιαεναλλακτικές ενώσεις με πιολιγότερο ευχάριστηδυσάρεστη μυρωδιάοσμή, όπως το [[Ιμιδαζόλιο|imidazoleιμιδαζόλιο]].<ref>{{Cite web|url=http://web.archive.org/web/20110719105206/http://www.ipc.uni-jena.de/downloads/IPC/Lehre/IA_Pharm_12_Karl-Fischer-Titration.pdf|title=Wasserbestimmung mit Karl-Fischer-Titration|publisher=Jena University|trans-title=Water analysis with the Karl Fischer titration}}</ref>
=== Ειδικότητα αντιδραστήρια με βάση πυριδίνης ===
Pyridinium chlorochromate αναπτύχθηκε από Ελίας Τζέιμς Κόρεϊ και William Σαγκς, το 1975, και χρησιμοποιείται για να [[Οξειδοαναγωγή|οξειδώνει]] πρωτογενείς [[αλκοόλες]] για να [[αλδεΰδες]] και δευτεροβάθμιας [[αλκοόλες]] σε [[κετόνες]].<ref name="corey">{{Cite journal|title=Pyridinium Chlorochromate. An Efficient Reagent for Oxidation of Primary and Secondary Alcohols to Carbonyl Compounds|last=Corey|first=E. J.|last2=Suggs|first2=W.|journal=[[Tetrahedron Letters]]|issue=31|doi=10.1016/S0040-4039(00)75204-X|year=1975|volume=16|pages=2647–2650}}</ref> παράγεται με την προσθήκη της πυριδίνης σε διάλυμα χρωμικού οξέος και πυκνού [[Υδροχλωρικό οξύ|υδροχλωρικού οξέος]]:
: C<sub>5</sub>H<sub>5</sub>N + HCl + Κρο<sub>3</sub> → [C<sub>5</sub>H<sub>5</sub>NH][CrO<sub>3</sub>Cl]
Η καρκινογένεση από την πλευρά του-προϊόν [[Χλωριούχο χρωμύλιο|chromyl χλωρίδιο]] (CrO<sub>2</sub>Cl<sub>2</sub>) καλούνται να ψάξουν για εναλλακτικές διαδρομές, όπως η επεξεργασία χρωμίου(VI) οξείδιο με pyridinium χλωριδίου:<ref>{{Cite journal|title=Pyridinium Chlorochromate: an Improved Method for its Synthesis and use of Anhydrous acetic acid as catalyst for oxidation reactions|last=Agarwal|first=S|last2=Tiwari|first2=H. P.|journal=[[Tetrahedron (journal)|Tetrahedron]]|issue=12|doi=10.1016/S0040-4020(01)86776-4|year=1990|volume=46|pages=4417–4420|last3=Sharma|first3=J. P.}}</ref>
: [C<sub>5</sub>H<sub>5</sub>NH<sup>+</sup>]Cl<sup>−</sup> + Κρο<sub>3</sub> → [C<sub>5</sub>H<sub>5</sub>NH][CrO<sub>3</sub>Cl]
Το Cornforth αντιδραστηρίου (pyridinium διχρωμικό, PDC),<ref>{{Cite journal|title=Preparation of ''R''- and ''S''-mevalonolactones|last=Cornforth|first=R. H.|last2=Cornforth|first2=J. W.|journal=Tetrahedron|issue=12|doi=10.1016/S0040-4020(01)99289-0|year=1962|volume=18|pages=1351–1354|last3=Popjak|first3=G.}}</ref> pyridinium chlorochromate (PCC), ο Κόλινς αντιδραστηρίου (συγκρότημα χρώμιο(VI) οξείδιο με πυριδίνης σε [[διχλωρομεθάνιο]])<ref>{{Cite journal|title=Dipyridine-chromium(VI) oxide oxidation of alcohols in dichloromethane|last=Collins|first=J. C.|last2=Hess|first2=W. W.|journal=[[Tetrahedron Lett.]]|issue=30|doi=10.1016/S0040-4039(00)89494-0|year=1968|volume=9|pages=3363–3366|last3=Frank|first3=F. J.}}</ref><ref>{{OrgSynth|last1=Collins|first1=J. C.|last2=Hess|first2=W. W.|title=Aldehydes from Primary Alcohols by Oxidation with Chromium Trioxide: Heptanal|collvol=6|collvolpages=644|prep=cv6p0644|year=1988}}</ref> και το Sarret αντιδραστηρίου (συγκρότημα χρώμιο(VI) οξείδιο με πυριδίνης σε πυριδίνη) είναι παρόμοια χρώμιο βασίζεται πυριδίνης ενώσεις, οι οποίες είναι, επίσης, χρησιμοποιείται για την οξείδωση, δηλαδή μετατροπή της πρωτοβάθμιας και δευτεροβάθμιας αλκοολών, [[Κετόνες|κετονών]]. Ο Collins και Sarret αντιδραστήρια είναι τόσο δύσκολο και επικίνδυνο για την προετοιμασία, είναι υγροσκοπικό και μπορεί να διεγείρει κατά τη διάρκεια της προετοιμασίας. Για το λόγο αυτό, η χρήση της PCC και PDC προτιμάται. Τα αντιδραστήρια ήταν αρκετά δημοφιλής στη δεκαετία του 1970 και του 1980, αλλά λόγω της τοξικότητας και επιβεβαιωμένο καρκινογόνο κατάσταση, σπάνια χρησιμοποιείται σήμερα.<ref name="b1">{{Cite book|url=https://books.google.com/books?id=O6USLyDIBOUC&pg=PA86|title=Oxidation of alcohols to aldehydes and ketones: a guide to current common practice|last=Tojo|first=G.|last2=Fernandez|first2=M.|publisher=Springer|year=2006|isbn=0-387-23607-4|location=New York|pages=28, 29, 86}}</ref>
[[Αρχείο:Collins_reagent.png|μικρογραφία|Οξείδωση της αλκοόλης αλδεΰδης με τον Κόλινς αντιδραστηρίων.]]
 
=== Πρόδρομος πιπεριδινοπιπεριδίνης ===
=== Ligand και Lewis βάση ===
Η [[πιπεριδίνη]] είναι μια θεμελιώδης αζωτούχα ετεροκυκλική ένωση και σημαντική συνθετική δομική μονάδα. Οι πιπεριδίνες παράγονται με υδρογόνωση των αντίστοιχων πυριδινών με καταλύτες [[νικέλιο]], [[κοβάλτιο]] ή [[ρουθήνιο]], <nowiki/>σε υψηλές θερμοκρασίες.<ref>{{Ullmann|last1=Eller|first1=K.|last2=Henkes|first2=E.|last3=Rossbacher|first3=R.|last4=Hoke|first4=H.|title=Amines, aliphatic}}</ref>
[[Αρχείο:Crabtree.svg|μικρογραφία|δομή της Crabtree είναι καταλύτης]]
Πυριδίνη χρησιμοποιείται ευρέως ως ligand σε συντονισμό χημεία, όπως είναι τα παράγωγα 2,2'-bipyridine, που αποτελείται από δύο πυριδίνης μόρια ενώνονται με έναν απλό δεσμό, και terpyridine, ένα μόριο τρεις πυριδίνης δαχτυλίδια συνδέονται μεταξύ τους.
 
=== ΕιδικότηταΕιδικά αντιδραστήρια με βάση πυριδίνηςτην πυριδίνη ===
Όταν ένα πυριδίνης ligand είναι μέρος του metal συγκρότημα, μπορεί εύκολα να αντικατασταθεί από μια ισχυρότερη Lewis βάση. Αυτό το κατάλυμα, αξιοποιείται στην κατάλυση του [[Πολυμερισμός|πολυμερισμού]]<ref>{{Cite book|title=Comprehensive Chemical Kinetics: Non-radical Polymerisation|last=Bamford|first=C. H.|last2=Tipper|first2=C. F. H|date=1980|publisher=Elsevier|isbn=0-444-41252-2|location=Amsterdam}}</ref><ref>{{Cite book|title=Recent Developments in Polymer Research|last=Hopper|first=A. V.|date=2007|publisher=Nova Science|isbn=1-60021-346-4}}</ref> και υδρογόνωση αντιδράσεις, χρησιμοποιώντας, για παράδειγμα, Crabtree είναι καταλύτης.<ref>{{Cite journal|title=Iridium compounds in catalysis|last=Crabtree|first=Robert|journal=Accounts of Chemical Research|issue=9|doi=10.1021/ar50141a005|year=1979|volume=12|pages=331}}</ref> Η πυριδίνη ligand αντικατασταθεί κατά την διάρκεια της αντίδρασης αποκατασταθεί μετά την ολοκλήρωσή της.
Pyridinium[[Αρχείο:Collins_reagent.png|μικρογραφία|Οξείδωση chlorochromateπρωτοταγούς αλκοόλης σε αλδεΰδη με αντιδραστήριο Κόλινς.]]Το [[χλωροχρωμικό πυριδινιώνιο]] {[PyH][CrO<sub>3</sub>Cl]} αναπτύχθηκε από τους [[Ελίας Τζέιμς Κόρεϊ]] (''Elias James Corey'') και WilliamΓουΐλλιαμ Σαγκς, (''William Suggs'') το [[1975,]] και χρησιμοποιείταιχρησιμοποιήθηκε για να [[Οξειδοαναγωγή|οξειδώνει]] πρωτογενείςπρωτοταγείς [[αλκοόλες]] για(RCH<sub>2</sub>OH) νασε [[αλδεΰδες]] (RCHO) και δευτεροβάθμιαςδευτεροταγείς [[αλκοόλες] [R<sub>2</sub>CH(OH)] σε [[κετόνες]] (R<sub>2</sub>CO).<ref name="corey">{{Cite journal|title=Pyridinium Chlorochromate. An Efficient Reagent for Oxidation of Primary and Secondary Alcohols to Carbonyl Compounds|last=Corey|first=E. J.|last2=Suggs|first2=W.|journal=[[Tetrahedron Letters]]|issue=31|doi=10.1016/S0040-4039(00)75204-X|year=1975|volume=16|pages=2647–2650}}</ref> παράγεταιΠαράγεται με την προσθήκη της πυριδίνης σε μεικτό διάλυμα [[Χρωμικό οξύ|χρωμικού οξέος]] (Η<sub>2</sub>CrO<sub>3</sub>) και πυκνού [[Υδροχλωρικό οξύ|υδροχλωρικού οξέος]] (HCl).<div style="text-align: center;">
<math>\mathrm{Py + HCl + CrO_3 \xrightarrow{} [PyH][CrO_3Cl]} </math>
Η</div>Επειδή καρκινογένεση από την πλευρά του-προϊόντο [[Χλωριούχο χρωμύλιο|chromyl χλωρίδιοχρωμυλοχλωρίδιο]] (CrO<sub>2</sub>Cl<sub>2</sub>) καλούνταιείναι να[[Καρκίνος|καρκινογόνο]], ψάξουνείναι γιαυπό έρευνα εναλλακτικές διαδρομέςαντιδραστικές οδοί, όπως η επεξεργασία του [[Τριοξείδιο του χρωμίου|τριοξειδίου του χρωμίου]] (VICrO<sub>3</sub>) οξείδιο με pyridiniumχλωριούχο χλωριδίου:πυριδινιώνιο (PyHCl).<ref>{{Cite journal|title=Pyridinium Chlorochromate: an Improved Method for its Synthesis and use of Anhydrous acetic acid as catalyst for oxidation reactions|last=Agarwal|first=S|last2=Tiwari|first2=H. P.|journal=[[Tetrahedron (journal)|Tetrahedron]]|issue=12|doi=10.1016/S0040-4020(01)86776-4|year=1990|volume=46|pages=4417–4420|last3=Sharma|first3=J. P.}}</ref><div style="text-align: center;">
<math>\mathrm{PyHCl + CrO_3 \xrightarrow{} [PyH][CrO_3Cl]} </math>
</div>To [[αντιδραστήριο Κομφόρθ]] (''Cornforth reagent'', δηλαδή διχρωμικό πυριδινιώνιο, '''''P'''yridinium '''D'''i'''C'''hromate'', PDC),<ref>{{Cite journal|title=Preparation of ''R''- and ''S''-mevalonolactones|last=Cornforth|first=R. H.|last2=Cornforth|first2=J. W.|journal=Tetrahedron|issue=12|doi=10.1016/S0040-4020(01)99289-0|year=1962|volume=18|pages=1351–1354|last3=Popjak|first3=G.}}</ref> το χλωροχρωμικό πυριδινιώνιο ('''''P'''yridinium '''C'''hloro'''C'''hromate'', '''''PCC'''''), το [[αντιδραστήριο Κόλινς]] (''Collins reagent'', που είναι σύμπλοκο πυριδίνης-τριοξειδίου του χρωμίου και [[Διχλωρομεθάνιο|διχλωρομεθανίου]], διαλυμένο σε πυριδίνη) είναι παρόμοιες ενώσεις του χρωμίου σε σύμπλοκα με πυριδίνη και χρησιμοποιούνται όμοια με το ίδιο το χρώμιο για αντιδράσεις οξςίδωσης, δηλαδή μετατροπής πρωτοταγών αλκοολών σε αλδεΰδες και δευτεροταγών αλκοολών σε κετόνες. Τα αντιδραστήρια Κόλλινς και Σάρρετ είναι τόσο δύσκολα και επικίνδυνα για την προετοιμασία, είναι [[Υγροσκοπία|υγροσκοπικά]] και μπορούν να διεγερθούν κατά τη διάρκεια της προετοιμασίας. Για το λόγο αυτό, η χρήση των PCC και PDC προτιμάται. Τα αντιδραστήρια αυτά ήταν αρκετά δημοφιλή κατά τις δεκαετίες του [[1970]] και του [[1980]], αλλά λόγω της τοξικότητάς τους και της κατάστασης επιβεβαιωμένων καρκινογόνων στην οποιία βρίσκονται, σπάνια χρησιμοποιούνται σήμερα.<ref name="b1">{{Cite book|url=https://books.google.com/books?id=O6USLyDIBOUC&pg=PA86|title=Oxidation of alcohols to aldehydes and ketones: a guide to current common practice|last=Tojo|first=G.|last2=Fernandez|first2=M.|publisher=Springer|year=2006|isbn=0-387-23607-4|location=New York|pages=28, 29, 86}}</ref>
 
=== Συναρμοτής και βάση κατά Λιούις ===
Χρήσιμο σύμπλοκα πυριδίνης περιλαμβάνουν πυριδινο-[[Βοράνιο|borane]], C<sub>5</sub>H<sub>5</sub>κεντρικής τράπεζας<sub>3</sub> (σημείο τήξης 10-11&#x20;°C), ένα ήπιο αναγωγικό μέσο με βελτιωμένη σταθερότητα σε σχέση με NaBH<sub>4</sub> στην πρωτική διαλύτες και βελτιωμένη διαλυτότητα στο απρωτικό οργανικούς διαλύτες. Πυριδινο-τριοξείδιο του θείου, C<sub>5</sub>H<sub>5</sub>NSO<sub>3</sub> (σημείο τήξης 175&#x20;°C) θειική μορφή παράγοντας που χρησιμοποιείται για τη μετατροπή αλκοολών, θειικά άλατα, τα οποία με τη σειρά υποβάλλονται σε C–O μποντ κατάτμησης μετά από μείωση με υδριδίου παράγοντες.
[[Αρχείο:Crabtree.svg|μικρογραφία|δομήΔομή τηςτου Crabtreeκαταλύτη είναι καταλύτηςΚράμπτρι.]]
Η «μητρική» πυριδίνη χρησιμοποιήθηκε ευρέως ως συναρμοτής στη χημεία συναρμογής, όπως και η «θυγατρική» της 2,2΄-διπυριδίνη (Dpy), που αποτελείται δομικά από δύο (2) μόρια «μητρικής» πυριδίνης που ενώνονται με έναν απλό δεσμό στη θέση #2 και των δύο. Ως συναρμοτής στη χημεία συναρμογής χρησιμοποιήθηκε, επίσης, και η «θυγατρική» [[τερπυριδίνη]] [δηλαδή (2,2΄),(6΄,2΄΄)-τριπυριδίνη, Terpy ή Tpy], που αποτελείται δομικά από τρία (3) μόρια «μητρικής» πυριδίνης που ενώνονται με δύο (2) απλούς δεσμούς ενωμένους μεταξύ τους.
 
Όταν ένα μόριο πυριδίνης ligandγίνει είναισυναρμοτής μέροςσε τουένα metalμεταλλικό συγκρότημασύμπλοκο, μπορεί εύκολα να αντικατασταθεί στη συνέχεια από μια ισχυρότερη Lewisκατά Λιούις βάση. Αυτό το κατάλυμα,φαινόμενο αξιοποιείται στην κατάλυση τουαντιδράσεων [[Πολυμερισμός|πολυμερισμού]]<ref>{{Cite book|title=Comprehensive Chemical Kinetics: Non-radical Polymerisation|last=Bamford|first=C. H.|last2=Tipper|first2=C. F. H|date=1980|publisher=Elsevier|isbn=0-444-41252-2|location=Amsterdam}}</ref><ref>{{Cite book|title=Recent Developments in Polymer Research|last=Hopper|first=A. V.|date=2007|publisher=Nova Science|isbn=1-60021-346-4}}</ref> και υδρογόνωσηστην κατάλυση αντιδράσεων αντιδράσειςυδρογόνωσης, χρησιμοποιώντας, για παράδειγμα, Crabtreeτον είναικαταλύτη καταλύτηςΚράμπτρι (''Crabtree'').<ref>{{Cite journal|title=Iridium compounds in catalysis|last=Crabtree|first=Robert|journal=Accounts of Chemical Research|issue=9|doi=10.1021/ar50141a005|year=1979|volume=12|pages=331}}</ref> ΗΟ συναρμοτής πυριδίνη ligand αντικατασταθείαντικαθίσταται κατά τηντη διάρκεια της αντίδρασης αποκατασταθείκαι αποκαθίσταται μετά την ολοκλήρωσή της.
== Κίνδυνοι ==
 
Τα χρήσιμα σύμπλοκα πυριδίνης συμπεριλαμβάνουν το πυριδινο[[βοράνιο]] (PyBH<sub>3</sub>, με θερμοκρασία τήξης 10-11&#x20;°C), που είναι ήπιο αναγωγικό μέσο, με βελτιωμένη σταθερότητα σε σύγκριση με το [[νατριοβοριοϋδρίδιο]] (NaBH<sub>4</sub>) σε πρωτικούς διαλύτες και βελτιωμένη διαλυτότητα σε απρωτικούς οργανικούς διαλύτες.
 
Άλλο αξιόλογο σύμπλοκο πυριδίνης είναι το [[πυριδινο-τριοξείδιο του θείου]] (PySO<sub>3</sub>, με θερμοκρασία τήξης 175&#x20;°C), αντιδραστήριο θείωσης που χρησιμοποιείται για τη μετατροπή αλκοολών σε θειικά άλατα, τα οποία με τη σειρά τους υποβάλλονται σε διάσπαση του δεσμού C-O, και στη συνέχεια αναγωγή με αντιδραστήρια υδριδίων.
 
== Ασφάλεια ==
Η πυριδίνη έχει ένα [[σημείο ανάφλεξης]] (η χαμηλότερη θερμοκρασία στην οποία μπορεί να ατμοποιήσει για να σχηματίσουν μια εύφλεκτη μείγμα στον αέρα), μόνο το 17&#x20;°C και, επομένως, είναι εξαιρετικά εύφλεκτο. Η θερμοκρασία ανάφλεξης είναι 550&#x20;°C, και τα μείγματα των 1.7–10.6&#x20;vol% πυριδίνης με τον αέρα είναι εκρηκτικά. Η θερμική τροποποίηση της πυριδίνης που ξεκινά πάνω από 490&#x20;°C, με αποτέλεσμα bipyridine (κυρίως 2,2'-bipyridine και, σε μικρότερο βαθμό, 2,3'-bipyridine και 2,4'-bipyridine), [[Οξείδιο του αζώτου|τα οξείδια του αζώτου]]<nowiki/>και [[μονοξείδιο του άνθρακα]].<ref name="GESTIS">{{GESTIS|ZVG=13850|Name=Pyridine}}</ref> Πυριδίνη εύκολα διαλύεται στο νερό και δεν βλάπτει τόσο τα ζώα όσο και τα φυτά σε υδατικά συστήματα.<ref>{{Cite web|url=http://cfpub.epa.gov/ecotox/|title=Database of the (EPA)|publisher=U.S. [[Environmental Protection Agency]]}}</ref> Η επιτρεπόμενη μέγιστη επιτρεπόμενη συγκέντρωση της πυριδίνης ήταν 15-30 μέρη ανά εκατομμύριο (ppm ή 15-30&#x20;mg·m<sup>-3</sup> στον αέρα) στις περισσότερες χώρες κατά τη δεκαετία του 1990, αλλά μειώθηκε σε 5&#x20;ppm στη δεκαετία του 2000.<ref>{{Cite web|url=http://www.alfa.com/content/msds/english/19378.pdf|title=Pyridine MSDS|publisher=Alfa Aesar|accessdate=3 June 2010}}</ref> Για σύγκριση, του εσωτερικού αέρα μολυσμένο με καπνό του τσιγάρου μπορεί να περιέχει μέχρι και 16&#x20;μg·m<sup>-3</sup> πυριδίνης, και ένα τσιγάρο περιέχει 21-32&#x20;µg.
 
35.729

επεξεργασίες