Κατά τους [[Βυζαντινή Αυτοκρατορία|βυζαντινούς]] χρόνους, ιδίως τον 11ο και 12ο αιώνα το [[Παπίκιο]] όρος της Ροδόπης υπήρξε σημαντικό μοναστικό κέντρο της [[Θράκη]]ς. Με τις μονές του Παπικίου έχουν συνδεθεί σπουδαίες μορφές της Εκκλησίας, όπως ο [[Γρηγόριος Παλαμάς|Άγιος ο Γρηγόριος ο Παλαμάς]], ο Άγιος Μάξιμος ο Καυσοκαλύβης –άλλαζε συχνά τόπο και πάντα έκαιγε την καλύβα του όπου ήταν ασκητής–, καθώς και πολιτικές προσωπικότητες όπως, ο πρωτοστράτωρ Αλέξιος Αξούθ, ο σεβαστοκράτωρ Αλέξιος Αξούθ και η Μαρία Βοτανειάτη. Στη Ροδόπη η [[Αρχαία Μαρώνεια|Μαρώνεια]] και η [[Μαξιμιανούπολις - Μοσυνούπολις|Μοσυνούπολις]] αναφέρονται ως επισκοπικές έδρες<ref>[https://www.ert.gr/perifereiakoi-stathmoi/komotini/komotini-papikio-orosto-iero-vouno-tis-rodopis-vrontofonazi-iera-moni-agiou-maximou/ Κομοτηνή: Παπίκιο όρος, το Ιερό Βουνό της Ροδόπης, ert.gr]</ref>. Υφίσταται μνεία δύο επισκόπων στις Οικουμενικές Συνόδους του 431 και του 449.
Ο μητροπολίτης [[Κωνστάντιος Μαρωνείας|Μαρωνείας Κωνστάντιος]] (1770-1821) αποτέλεσε μέλος της Φιλικής Εταιρείας και αγωνιστής της Ελληνικής επανάστασης του 1821 όπως και ο διάδοχός του [[Ιωαννίκιος Μαρωνείας|μητροπολίτης Μαρωνείας Ιωαννίκιος]].<ref>[http://{{Cite web.archive.org/web/20160402135830/ |url=http://img.pathfinder.gr/clubs/files/61405/166.html |title=Ιωάννης Σιδηράς, Η προσφορά και οι θυσίες του ορθόδοξου κλήρου στην απελευθέρωση της Ελλάδος]</ref><ref>[http |accessdate=2016-04-02 |archiveurl=https://web.archive.org/web/2016041717220720160402135830/http://img.pathfinder.gr/clubs/files/61405/166.html |archivedate=2016-04-02 |url-status=dead }}</ref><ref>{{Cite web |url=http://www.egolpion.com/arxiereis_21.el.aspx |title=Αντιαιρετικόν Εγκόλπιον, Αρχιερείς κατά την Επανάσταση του '21] |accessdate=2016-04-17 |archiveurl=https://web.archive.org/web/20160417172207/http://www.egolpion.com/arxiereis_21.el.aspx |archivedate=2016-04-17 |url-status=dead }}</ref><ref name=thrakika>''[https://books.google.ca/books?id=iQAUAQAAMAAJ&q=%22%CE%99%CF%89%CE%B1%CE%BD%CE%BD%CE%AF%CE%BA%CE%B9%CE%BF%CF%82%22+%22%CE%B3%CE%BA%CE%B9%CE%BC%CE%BF%CF%85%CF%81%CF%84%CE%B6%CE%AF%CE%BD%CE%B1%22&dq=%22%CE%99%CF%89%CE%B1%CE%BD%CE%BD%CE%AF%CE%BA%CE%B9%CE%BF%CF%82%22+%22%CE%B3%CE%BA%CE%B9%CE%BC%CE%BF%CF%85%CF%81%CF%84%CE%B6%CE%AF%CE%BD%CE%B1%22&source=bl&ots=lDfgdXfNOz&sig=MyPQYB94xEqt47x0LGI34zndxBc&hl=fr&sa=X&ei=-ZUZUKOzG6Hy0gG6pYGgAw Θρακικά: Σύγγραμμα περιοδικόν εκδιδομένων υπό του εν Αθήναις "Θρακικού Κέντρου" και της "Εταιρίας Θρακικών Μελετών"]'', εκδ. Θρακικό Κέντρο - Εταιρία Θρακικών Μελετών - Το Κέντρο, τόμος 8ος, Αθήνα 1993, σελίδα 63</ref><ref>[http://www.feres.gr/index.php?option=com_content&task=view&id=42&Itemid=304 Δήμος Φερών, Αρχαίος Δορίσκος]</ref><ref>[http://kpinelis.blogspot.com/2015/03/1821.html Κωνσταντίνος Πινέλης, "Συμμετοχή των Θρακών στην Φιλική Εταιρεία και στην επανάσταση του 1821"]</ref><ref>[http://www.thrakikh-estia.gr/?p=1176 Θρακική Εστία Θεσσαλονίκης, Συλλογή Γεωγραφικών και Ιστορικών στοιχείων της Θράκης]</ref><ref>[https://www.scribd.com/doc/86635850/%CE%95%CE%A0%CE%91%CE%9D%CE%91%CE%A3%CE%A4%CE%91%CE%A3%CE%97-1821-24-03-12 Αφιέρωμα: Η Ελληνική επανάσταση του 1821, Η Θράκη στην Επανάσταση, Θεοφάνης Μαλκίδης, Μακεδονία, 24-25 Μαρτίου 2012]</ref>
Σήμερα μητροπολίτης είναι ο [[Μητροπολίτης Μαρωνείας και Κομοτηνής Παντελεήμων Μουτάφης|Παντελεήμων Μουτάφης]].