Όσμιο: Διαφορά μεταξύ των αναθεωρήσεων

Περιεχόμενο που διαγράφηκε Περιεχόμενο που προστέθηκε
μ Αντικατάσταση παρωχημένου προτύπου με references tag
Χωρίς σύνοψη επεξεργασίας
Γραμμή 187:
|publisher=Εκδοτικός Οίκος Αφων Κυριακίδη, Θεσσαλονίκη|pages=|url= }}</ref>
<ref name="Cotton">{{cite book|title=Chemistry of precious metals |author=S.A. Cotton
|year=1997|publisher=Blackie Academic & Professional|pages=1-78|url= }}</ref> : Αν συνυπάρχουν [[χρυσός]] (Au) ή/και [[άργυρος]] (Ag) πρέπει να απομακρυνθούν. Το μίγμα μετάλλων πρώτα κατεργάζεται με [[βασιλικό νερό]] στο οποίο διαλύονται ο [[λευκόχρυσος]] (Pt), το [[παλλάδιο]] (Pd) και ο Au. Τα άλλα μέταλλα δηλ.δηλαδή [[ρουθήνιο]] (Ru), όσμιο (Os), ρόδιο (Rh), [[ιρίδιο]] (Ir) και Ag μένουν ως αδιάλυτα χλωριούχα σύμπλοκα. Στη συνέχεια αυτά τα αδιάλυτα διαλύονται σε [[νιτρικό οξύ]] (HNO<sub>3</sub>) και τήγμα [[μόλυβδος|μολύβδου]] (Pb) οπότε απομακρύνονται ο Ag και ο Pb με μορφή νιτρικών αλάτων (AgNO<sub>3</sub> και Pb(NO<sub>3</sub>)<sub>2</sub>). Τα αδιάλυτα που απομένουν είναι τα μέταλλα Ru, Os, Rh, Ir. Ακολουθεί σύντηξη με όξινο θειικό νάτριο (ΝaHSO<sub>4</sub>) και διάλυση στο νερό, οπότε απομονώνεται το διαλυτό θειικό ρόδιο(ΙΙΙ), Rh<sub>2</sub>(SO)<sub>3</sub>, ενώ τα άλλα μέταλλα (Ru, Os, Ir) μένουν αδιάλυτα, συντήκονται με υπεροξείδιο του νατρίου (Na<sub>2</sub>O<sub>2</sub>) και πλένονται με νερό οπότε απομένει ένα υπόλειμμα που περιέχει IrO<sub>2</sub> από το οποίο θα απομονωθεί το ιρίδιο ενώ τα μέταλλα Ru και Os με μορφή ιόντων RuO<sub>4</sub><sup>2-</sup> και OsO<sub>4</sub><sup>2-</sup> απομακρύνονται με την πλύση. Ακολουθεί αντίδραση με αέριο χλώριο οπότε σχηματίζονται τα πτητικά οξείδια RuO<sub>4</sub> και OsO<sub>4</sub>. Το RuO<sub>4</sub> διαλύεται με [[υδροχλωρικό οξύ]] οπότε σχηματίζεται χλωρορουθηνικό οξύ και το Ru απομακρύνεται με επίδραση NH<sub>4</sub>Cl ως καθαρό χλωρορουθηνικό αμμώνιο. Σ' αυτό το σημείο μπορεί να απομονωθεί και να χρησιμοποιηθεί το OsO<sub>4</sub> αν είναι επιθυμητό, αλλιώς διαλυτοποιείται σε αλκοολικό διάλυμα [[υδροξείδιο του νατρίου|υδροξειδίου του νατρίου]] και μετατρέπεται σε Na<sub>2</sub>[OsO<sub>2</sub>(OH)<sub>4</sub>]. Μετά με επίδραση χλωριούχου αμμωνίου (NH<sub>4</sub>Cl) το όσμιο ανακτάται ως καθαρό OsCl<sub>2</sub>O<sub>2</sub>(NH<sub>3</sub>)<sub>4</sub>. Εξάτμιση μέχρι ξηρού και αντίδραση με αέριο [[υδρογόνο]] δίνει τελικά καθαρό όσμιο : OsCl<sub>2</sub>O<sub>2</sub>(NH<sub>3</sub>)<sub>4</sub> + 3H<sub>2</sub> → Os + 2NH<sub>4</sub>Cl + 2NH<sub>3</sub> + 2H<sub>2</sub>O
 
== Οικονομικά στοιχεία ==
Γραμμή 354:
== Ισότοπα ==
{{Κύριο|Ισότοπα του οσμίου}}
Το Os έχει επτά φυσικά ισότοπα , πέντε από τα οποία είναι σταθερά : <sup>187</sup>Os, <sup>188</sup>Os, <sup>189</sup>Os, <sup>190</sup>Os και το πιο συχνό <sup>192</sup>Os. Τα άλλα δύο, <sup>184</sup>Os και <sup>186</sup>Os, έχουν τόσο μεγάλο χρόνο ημιζωής, που πρακτικά θεωρούνται σταθερά. Το <sup>187</sup>Os προκύπτει από το <sup>187</sup>Re (ημιζωή 4.56x10<sup>10</sup> χρόνια) με β<sup>-</sup>-διάσπαση<ref>[http://www.periodictable.com/Isotopes/076.187/index.full.html The Photographic Periodic Table of the Elements]</ref> και μετριέται συνήθως από το λόγο <sup>187</sup>Os/<sup>188</sup>Os. Αυτός ο λόγος, όπως και ο <sup>187</sup>Re/<sup>187</sup>Os, χρησιμοποιείται για τη χρονολόγηση εξωγήινων αντικειμένων όπως οι μετεωρίτες. Έχει επίσης χρησιμοποιηθεί για τη μελέτη του παλαιοκλίματος δηλ.δηλαδή των καιρικών συνθηκών του παρελθόντος, αλλά και στον καθορισμό της ηλικίας του μανδύα της Γης.
 
Η κυριότερη όμως χρήση του οσμίου (μαζί με το ιρίδιο) είναι η χρονολόγηση του χαλαζιακού στρώματος στο όριο Κ-Τ (Κρητιδικής και Τριτογενούς γεωλογικής περιόδου), το οποίο σηματοδοτεί την εξαφάνιση των δεινοσαύρων πριν 65 εκατομμύρια χρόνια.<ref>{{cite journal|title=Extraterrestrial cause for the Cretaceous–Tertiary extinction|author=Alvarez L. W., Alvarez, W.; Asaro, F.; Michel, H. V.|year=1980|journal=Science|volume=208|issue=4448|pages=1095–
Γραμμή 385:
Οι περισσότερες ενώσεις του οσμίου (αλλά και γενικά των στοιχείων μετάπτωσης) είναι έγχρωμες γιατί ο αριθμός των διαθέσιμων τροχιακών στα οποία μπορεί να μεταπηδήσει ένα ηλεκτρόνιο όταν διεγερθεί είναι μεγάλος, οπότε η ενέργεια που χρειάζεται για να αλλάξει τροχιακό είναι πολύ μικρή και η ενέργεια της ορατής περιοχής του φάσματος είναι επαρκής. Έτσι, απορροφούνται ορισμένα μήκη κύματος του ορατού φωτός και οι ενώσεις φαίνονται έγχρωμες.<ref name="Mpa"/>
 
Το όσμιο, το ρουθήνιο και το [[ξένο]] παρουσιάζουν, μεταξύ άλλων, το μεγαλύτερο αριθμό οξείδωσης από όλα τα χημικά στοιχεία : +8.<ref>{{cite journal|url=http://www.ingentaconnect.com/content/matthey/pmr/2004/00000048/00000004/art00003?token=006a178f6f892617630504c2a726e2d58464340592f713b672c57582a67232d45232b2f246c3853574b79737a28873d457f17d5f57|title=Oxidation States of Ruthenium and Osmium|year=2004|author=Barnard, C. F. J.|journal=Platinum Metals Review|volume=48|pages=157}}</ref> Οι συνηθέστερες βαθμίδες οξείδωσής του Os είναι +2 ([Os(CO)<sub>6</sub>]<sup>2+</sup>), +3 (OsI<sub>3</sub>), +4 (OsBr<sub>4</sub>), +8 (OsO<sub>4</sub>). Επίσης αναφέρονται και οι αριθμοί οξείδωσης +1 (OsI), +5 (OsF<sub>5</sub>), +6 (OsF<sub>6</sub>), +7(OsOF<sub>5</sub>). Οι αριθμοί οξείδωσης −1 και −2 εμφανίζονται σε δύο δραστικές ενώσεις, Na<sub>2</sub>[Os<sub>4</sub>(CO)<sub>13</sub>] και Na<sub>2</sub>[Os(CO)<sub>4</sub>] αντίστοιχα, οι οποίες χρησιμοποιούνται στη σύνθεση βοτρυοειδών (cluster) συμπλόκων δηλ.δηλαδή αυτών που έχουν τρία ή περισσότερα άτομα μετάλλου ενωμένα όλα μεταξύ τους.<ref>{{cite journal|doi = 10.1016/0022-328X(93)83250-Y|title = Preparation of [Os<sub>3</sub>(CO)<sub>11</sub>]<sup>2−</sup> and its reactions with Os<sub>3</sub>(CO)<sub>12</sub>; structures of [Et<sub>4</sub>N][HOs<sub>3</sub>(CO)<sub>11</sub>] and H<sub>2</sub>OsS<sub>4</sub>(CO)|year = 1993|last =Krause|first = J.|journal = Journal of Organometallic Chemistry|volume = 454|pages = 263–271}}</ref><ref>{{cite journal|doi = 10.1021/ic00141a019|title = Mononuclear hydrido alkyl carbonyl complexes of osmium and their polynuclear derivatives|year = 1982|first = Willie J.|last = Carter|coauthors = Kelland, John W.; Okrasinski, Stanley J.; Warner, Keith E.; Norton, Jack R.| journal = Inorganic Chemistry|volume = 21|pages = 3955–3960}}</ref> Με θέρμανση με [[θείο]] σχηματίζεται το θειούχο όσμιο(IV), OsS<sub>2</sub>.<ref name="En"/><br />
Το όσμιο δε σχηματίζει σταθερά δυαδικά υδρίδια, αλλά πολύ πρόσφατα θερμάνθηκαν υπό πίεση μίγματα του μετάλλου με υδρίδια μετάλλων αλκαλικών γαιών σε ατμόσφαιρα υδρογόνου, οπότε προέκυψαν ενώσεις των μορφών M<sub>2</sub>OsH<sub>6</sub> (M = Mg, Ca, Sr, Ba) και Li<sub>4</sub>OsH<sub>6</sub>.<ref name="Cotton"/><br />
Παρόλο που δεν έχει επιβεβαιωθεί η ύπαρξη του OsF<sub>8</sub>, υπάρχουν οξο-φθορίδια του Os<sup>+8</sup>, όπως τα OsO<sub>2</sub>F<sub>4</sub> και OsO<sub>3</sub>F<sub>2</sub>.<ref name="Cotton"/>
Η πιο ενδιαφέρουσα ένωση του οσμίου είναι το '''οξείδιο του οσμίου(VIII)''', OsO<sub>4</sub>, το οποίο ονομάζεται και "οσμικό οξύ".<ref name="Cath"/> Είναι ιδιαίτερα τοξική ένωση ακόμη και σε πολύ μικρές συγκεντρώσεις και πρέπει να αντιμετωπίζεται με μεγάλη προσοχή.<ref>[http://www.cdc.gov/niosh/npg/npgd0473.html NIOSH Pocket Guide to Chemical Hazards: Osmium tetroxide]</ref> Όταν είναι καθαρό είναι άχρωμο αλλά συνήθως είναι επιμολυσμένο με πολύ μικρές ποσότητες καφεκίτρινου οξειδίου του Os(IV) (OsO<sub>2</sub>) οπότε αποκτά μια κιτρινωπή χροιά. Το OsO<sub>4</sub> εξαχνώνεται, περνάειπερνά δηλ.δηλαδή απευθείας από την στερεή στην αέρια φάση, σε θερμοκρασία δωματίου και έχει χαρακτηριστική δηκτική οσμή, παρόμοια με εκείνη του όζοντος. Είναι τόσο ισχυρή η τάση του να προστίθεται σε διπλούς δεσμούς, ώστε αντιδρά και με το μπακμινστερφουλλερένιο-C<sub>60</sub>.<ref>{{cite book|title= The chemistry of fullerenes |edition = |chapter = |author= Taylor R.|editor=|year= 1998|publisher= World Scientific Publishing Co Pte Ltd
|pages= |url= http://books.google.gr/books?id=08McFNdBTD0C&printsec=frontcover&dq=chemistry+of+fullerene&as_brr=3&cd=1#v=onepage&q=|ISBN = 981-02-2304-8}}</ref> Δρα ως ισχυρότατο οξειδωτικό οξειδώνοντας τα αλκένια προς κορεσμένες 1,2-διόλες,<ref>{{cite book|title= Advanced organic chemistry: Reactions and synthesis
|edition = 5η|chapter = |author= Francis A. Carey, Richard J. Sundberg|editor=
Γραμμή 419:
[[Αρχείο:NASAmirroroxidation.jpg|thumb|left|150px|Εμφάνιση καθρεπτών Os, Ag, Au από μπροστά (αριστερά) και από πίσω (δεξιά) μετά την πτήση του Διαστημικού Λεωφορείου σε χαμηλή γήινη τροχιά. Το μαύρισμα οφείλεται στην οξείδωση από το ατομικό οξυγόνο.<ref>{{cite web| publisher=NASA|url=http://ntrs.nasa.gov/archive/nasa/casi.ntrs.nasa.gov/19930019094_1993019094.pdf| title = Second LDEF post-retrieval symposium interim results of experiment A0034|accessdate=2009-06-06}}</ref><ref>{{cite web| publisher=NASA|url=http://adsabs.harvard.edu/abs/1992ldef.symp..763L| title = LDEF experiment A0034: Atomic oxygen stimulated outgassing|accessdate=2009-06-06}}</ref>]]
 
Το OsO<sub>4</sub> χρησιμοποιείται επίσης σε πολλές περιπτώσεις στην οργανική σύνθεση επειδή περιέχει το μέταλλο με το μέγιστο αριθμό οξείδωσης και επομένως αυτός μπορεί μόνο να ελαττωθεί δηλ.δηλαδή να υποστεί το οξείδιο [[οξειδοαναγωγή|αναγωγή]]. Επίσης, επειδή μετατρέπει τους ακόρεστους δεσμούς C-C σε κορεσμένους, χρησιμοποιείται ως παράγοντας χρώσης λιπιδίων σε βιολογικά παρασκευάσματα για το ηλεκτρονικό μικροσκόπιο,<ref>{{cite book | isbn = | chapter = Specimin Preparation for Transmission Electron Microscopy | pages = 21–31 | url = http://books.google.de/books?id=RqSMzR-IXk0C&pg=PA21 | jirst = John J. | last = Bozzola | coauthor = Russell, Lonnie D.| year = 1999 | publisher = Jones and Bartlett | location = Sudbury, Mass. | title = Electron microscopy : principles and techniques for biologists}}</ref> το ηλεκτρονικό μικροσκόπιο σάρωσης και το οπτικό μικροσκόπιο βελτιώνοντας σημαντικά την αντίθεση (contrast) της εικόνας καθώς και για την παρασκευή σκευασμάτων ανίχνευσης δακτυλικών αποτυπωμάτων.<ref>{{cite journal|title = The Use of Hydrogen Fluoride in the Development of Latent Fingerprints Found on Glass Surfaces|first = Herbert L.|last = MacDonell|journal = The Journal of Criminal Law, Criminology, and Police Science|volume = 51|issue = 4|year = 1960|pages = 465–470|url = http://www.jstor.org/stable/1140672|doi = 10.2307/1140672}}</ref> Μια άλλη ένωση του οσμίου, το σιδηρικυανιούχο όσμιο (OsFeCN), έχει παρόμοια δράση και χρησιμοποιείται στη βιολογία για τον ίδιο σκοπό.<ref>{{cite book|title = Role of the sarcoplasmic reticulum in smooth muscle| author = D. Chadwick| publisher = John Wiley and Sons| year = 2002| isbn = 0470844795| pages =259–264}}</ref>
 
Όπως το [[παλλάδιο#Χημικές - Τεχνολογικές εφαρμογές|παλλάδιο]], έτσι και η σκόνη οσμίου απορροφά αποτελεσματικά το υδρογόνο. Έτσι το όσμιο θα μπορούσε να χρησιμοποιηθεί ως ηλεκτρόδιο σε μπαταρίες μεταλλικών υδριδίων. Ωστόσο, το όσμιο είναι ακριβό και αντιδρά με υδροξείδιο του καλίου που είναι ο πιο κοινός ηλεκτρολύτης των μπαταριών.<ref>{{cite journal|title = The Solubility of Hydrogen in the Platinum Metals under High Pressure|first = V. E.| last = Antonov|coauthors = Belash, I. T.; Malyshev, V. Yu.; Ponyatovsky, E. G.|journal = Platinum Metals Revie| volume = 28|issue = 4|year = 1984| pages = 158–163|url = http://www.platinummetalsreview.com/pdf/pmr-v28-i4-158-163.pdf}}</ref>
Ανακτήθηκε από "https://el.wikipedia.org/wiki/Όσμιο"