Φουλβαλένιο
Το φουλβαλένιο[2] (αγγλικά fulvalene) είναι αλεικυκλική ακόρεστη οργανική χημική ένωση, που περιέχει άνθρακα και υδρογόνο, δηλαδή είναι αλεικυκλικός ακόρεστος υδρογονάνθρακας, με μοριακό τύπο C10H8. Ανήκει σε μια ευρύτερη ομάδα «θυγατρικών» παραγώγων του αλλά και μη, που επωνομάζονται συλλήβδην φουλβένια. Έχει θεωρητικό ενδιαφέρον, ως ένας από τους απλούστερους μη βενζοειδείς συζυγείς υδρογονάνθρακες. Το φουλβαλένιο είναι ένα ασταθές ισομερές του ναφθαλινίου και του αζουλενίου. Δομικά, το φουλβένιο αποτελείται από δυο συζυγείς κυκλοπενταδιενικούς δακτυλίους, που συνδέονται μεταξύ τους με διπλό δεσμό. Έχει D2h συμμετρία.
| Φουλβαλένιο | |||
|---|---|---|---|
| |||
| |||
| Γενικά | |||
| Όνομα IUPAC | Δ1,1΄-δικυκλοπενταδιενυλιδένιο[1] | ||
| Άλλες ονομασίες | (Πεντα)Φουλβαλένιο Δικυκλοπεντυλιδενο-2,4,2΄,4΄-τετραένιο | ||
| Χημικά αναγνωριστικά | |||
| Χημικός τύπος | C10H8 | ||
| Μοριακή μάζα | 128,17 amu | ||
| Αριθμός CAS | 91-12-3 | ||
| SMILES | C=1\C=C/C(/C=1)=C2\C=C/C=C2 | ||
| InChI | 1S/C10H8/c1-2-6-9(5-1)10-7-3-4-8-10/h1-8H | ||
| PubChem CID | 10908294 | ||
| ChemSpider ID | 9083553 | ||
| Δομή | |||
| Διπολική ροπή | 0 D | ||
| Μοριακή γεωμετρία | επίπεδη | ||
| Ισομέρεια | |||
| Ισομερή θέσης | >100 | ||
| Φυσικές ιδιότητες | |||
| Χημικές ιδιότητες | |||
| Αυτοδιμερισμός | -50°C | ||
| Επικινδυνότητα | |||
| Εκτός αν σημειώνεται διαφορετικά, τα δεδομένα αφορούν υλικά υπό κανονικές συνθήκες περιβάλλοντος (25°C, 100 kPa). | |||
Ιστορία Επεξεργασία
Μια προηγούμενη προσπάθεια για σύνθεση του φουλβαλένιου, το 1951 από τους Παύσον (Pauson) και Κήλυ (Kealy), οδήγησε στην τυχαία ανακάλυψη του φερροκένιου.[3] Η πρώτη επιτυχής σύνθεση φουλβαλένιου αναφέρθηκε το 1958 από την Μάτζνερ (Ε. Α. Matzner), στο Πανεπιστήμιο του Γέιλ, όπου η ερευνήτρια εργάζονταν υπό τον Γουΐλλιαμ φον ΄Εγκερς Ντέρινγκ (William von Eggers Doering).[4] Σύμφωνα με τη μέθοδο αυτή, για την οποία υπάρχει μόνο η ουδέποτε δημοσιευμένη πρωτότυπη διατριβή, χρησιμοποιήθηκαν ως πρόδρομο χημικό είδος κυκλοπενταδυενυλανιόντα, τα οποία σε συνδυασμό με διιώδιο (I2) έδωσαν 1,1΄-διυδροφουλβαλένιο, το οποίο με τη σειρά του υπέστη διπλή αποπροτωνίωση από βουτυλολίθιο (BuLi). Το έτσι παραγώμενο 1,1΄-διανιόν φουλαβαλενίου στη συνέχεια οξειδώθηκε από διοξυγόνο (O2), σχηματίζοντας τελικά φουλβένιο. Το φουλβένιο παρατηρήθηκε φασματοσκοπικά στους 77 K, προερχόμενο από τη φωτόλυση του διαζωκυκλοπενταδιενίου, που οδήγησε στο διμερισμό του ενδιάμεσα παραχθέντος κυκλοπενταδιενυλιδενίου (που είναι ένα καρβένιο)[5]. Τo φάσμα υπεριώδους ακτινοβολίας της ένωσης λήφθηκε από την ομάδα Ντέρινγκ. Ωστόσο, η τελική απομόνωση της ένωσης πραγματοποιήθηκε το 1986,[6] μέσω μιας μεθόδου παρόμοιας με αυτήν της ομάδας Ντέρινγκ. Η ένωση βρέθηκε ότι είναι μη αρωματική και εξαιρετικά δραστική πάνω από τους -50 °C, δίνοντας διμερισμό κατά Ντιλς-Άλντερ.
Θυγατρικά φουλβαλένια
Το περιχλωροφουλβαλένιο (C10Cl8) είναι αρκετά σταθερό, σε αντίθεση με τον αντίστοιχο υδρογονάνθράκα.[7] Επίσης, το 2,2΄,5,5΄-τετραθειαφουλβαλένιο είναι ένας οργανικός ημιαγωγός.
Δείτε επίσης Επεξεργασία
- Ναφθαλίνιο
- Καμφορά
- Διαλίνιο
- Τετραλίνιο
- Δεκαλίνιο
- Διαστρικά και ενδοαστρικά χημικά είδη που έχουν ανιχνευθεί
- Μοθσφαιρίδιο
- 1-ναφθόλη
- 2-ναφθόλη
- ναφθαλινίδιο του νατρίου
- Αντίδραση Βάγκνερ-Γιούρεγκ
- Ανθρακένιο
- Φαινανθρένιο
- Ακεναφθυλένιο
- Αζουλένιο
- Πενταλένιο
- Ινδένιο
- Επταλένιο
- Διφαινυλένιο
- ας-ινδακένιο
- ς-ινδρακένιο
- Φλουορένιο
- Φαιναλένιο
- Φλουορανθένιο
- Ακεφαινανθρένιο
- Τριφαινυλένιο
- Πυρένιο
- Χρυσένιο
- Ναφθακένιο
- Πλειαδένιο
- Πενταφαίνιο
- Πεντακένιο
- Τετραφαινυλένιο
- Εξαφαίνιο
- Εξακένιο
- Ρουμπικένιο
- Κορωνένιο
- Τριναφθυλένιο
- Επταφαίνιο
- Επτακένιο
- Πυρανθένιο
- Οβαλένιο
- Θειανθρένιο
- Ισοβενζοφουράνιο
- Χρωμένιο
- Ξανθένιο
- Φαινοξαθίνιο
- Ιδολζίνη
- Ισοϊνδόλιο
- 3-υδροϊνδόλιο
- Ινδόλιο
- 1-υδροϊνδαζόλιο
- Πυρίνιο
- 4-υδροκιναζολίνη
- Ισοκινολίνη
- Κινολίνη
- Κιναζολίνη
- Φθαλαζίνη
- Ναφθυδρίνη
- Κινοξαλίνη
- Κιναζολίνη
- Κιννολίνη
- Πτεριδίνη
- 4α-υδροκαρβαζόλιο
- Καρβαζόλιο
- β-καρβολίνη
- Φαινανθριδίνη
- Ακριδίνη
- Περιμιδίνη
- 1,7-φαινανθρολίνη
- Φαιναζίνη
- Φαιναραζίνη
- Φαινοθαζίνη
- Φαινοξαλίνη
- Ισοχρωμάνιο
- Χρωμάνιο
- Ινδολίνη
- Ισοϊνδολίνη
- Κινακλιδίνη
- Πουρίνη
Πηγές Επεξεργασία
- Γ. Βάρβογλη, Ν. Αλεξάνδρου, Οργανική Χημεία, Αθήνα 1972
- Α. Βάρβογλη, «Χημεία Οργανικών Ενώσεων», παρατηρητής, Θεσσαλονίκη 1991
- SCHAUM'S OUTLINE SERIES, ΟΡΓΑΝΙΚΗ ΧΗΜΕΙΑ, Μτφ. Α. Βάρβογλη, 1999
- Ασκήσεις και προβλήματα Οργανικής Χημείας Ν. Α. Πετάση 1982
Αναφορές Επεξεργασία
- ↑ Ονοματολογία Οργανικών Ενώσεων, Πολυχρόνη Σ. Καραγκιοζίδη, Θεσσαλονίκη 1991, Β΄ Έκδοση, §5ΙΙΑ.5.4., σελ. 43.
- ↑ Δείτε τις εναλλακτικές ονομασίες στον παρακείμενο πίνακα πληροφοριών χημικής ένωσης.
- ↑ T. J. Kealy, P. L. Pauson (1951). «A New Type of Organo-Iron Compound». Nature 168 (4285): 1039. doi:.
- ↑ Dissertation Abstracts Int'l 26-06 page 3270 6411876.
- ↑ Photochemical Experiments in Rigid Media at Low Temperatures.
- ↑ Synthese von Pentafulvalen durch oxidative Kupplung von Cyclopentadienid mittels Kupfer(II)-chlorid André Escher, Werner Rutsch, Markus Neuenschwander Helvetica Chimica Acta Volume 69 Issue 7, Pages 1644 - 1654 1986 doi:10.1002/hlca.19860690719
- ↑ Mark, V. “Perchlorofulvalene” Organic Syntheses, Collected Volume 5, p.901 (1973). http://www.orgsyn.org/orgsyn/pdfs/CV5P0901.pdf